基于类水滑石CuCo@MgAl-LDH活化过硫酸盐降解苯酚的效果及机理研究

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去除有机污染物是解决水体污染的主要目标之一。基于过硫酸盐(PS)的高级氧化技术(AOPs)降解有机废水以其处理设备简单,处理效果好等优点引起国内外广泛关注,已成为当下研究的热点,此技术尚存在热活化能耗大、碱活化易腐蚀设备、过渡金属离子活化引起二次污染等不足。本研究尝试性提出利用非均相的水滑石结构(LDH)镁铝载体负载铜钴氧化物催化剂代替均相的铜钴离子催化活化过硫酸盐,形成PS/CuCo@MgAl-LDH体系降解模拟含酚废水,多相催化剂CuCo@MgAl-LDH催化活性高,可以降低反应活化能,不需加热即可降解有机污染物,同时水滑石结构载体大大降低了离子浸出,避免了二次污染。主要研究内容与结果如下:(1)通过水热合成法制备CuCo@MgAl-LDH,利用比表面积分析(BET)、扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)和傅里叶红外(FT-IR)等分析方法对样品的表面性质、形态、晶体结构进行表征。结果发现CuCo@MgAl-LDH具有镁铝水滑石特征峰,比表面积大,晶型完整。(2)通过研究温度(10℃40℃)对PS/CuCo@MgAl-LDH体系降解苯酚的影响,发现苯酚的降解符合一级动力学方程lnk=﹣7981.1/T+24.086,R2=0.96,苯酚降解速率与温度呈正相关,苯酚的活化能Ea=66.35KJ/mol。通过反应前后CuCo@MgAl-LDH的XRD分析、催化剂的重复利用实验及MP-AES测定,证明CuCo@MgAl-LDH性质稳定,金属离子浸出低,催化剂重复三次利用降解效果基本无下降。(3)通过研究初始p H=312范围内对PS/CuCo@MgAl-LDH体系降解苯酚的影响发现,在较大p H(312)范围内体系对苯酚降均具有较高活性,同时,还研究了腐殖酸(HA)、Cl-、Br-、NO3-、CH3COO-、SO42-、CO32-、HCO3-、HPO42-等阴离子对该体系降解苯酚的影响,结果发现:卤素离子对体系降解苯酚几乎没有影响,腐殖酸及各种其他阴离子对降解苯酚表现出不同的抑制作用。(4)通过自由基抑制实验、荧光实验、离子强度实验、拉曼光谱(Roman)、全反射傅里叶红外光谱(ATR-FTIR)、X-射线光电子光谱(XPS)、电子顺磁共振(EPR)分析,证实PS/CuCo@MgAl-LDH体系降解苯酚的作用机理是自由基反应,体系中SO4·-、·OH、O2·-三种自由基共存。在p H=5时,体系主要以SO4·-为主,在p H=7时,体系主要以SO4·-、·OH、O2·-三种自由基为主,在p H=10时,体系主要以·OH、O2·-两种自由基为主。
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