邻烯基苯酚类化合物的合成研究

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邻烯基苯酚是生物活性分子的常见骨架,如Ratanhine,Oxyresveratrol。同时,邻烯基苯酚也是重要的合成中间体,可以方便快捷地用于构建药物分子骨架,如香豆素、苯并噁庚因、苯并吡喃等。传统的构建邻烯基苯酚类化合物的方法存在一定不足:原子经济性不高,选择性不好,或使用强酸等苛刻条件导致反应的官能团兼容性不强。为了解决上述问题,我们希望从稳定和廉价易得的原料出发,通过一步反应高效构建邻烯基苯酚骨架。这不仅符合绿色化学的原则,而且满足可持续发展的战略要求。因此,本论文主要围绕邻烯基苯酚合成方法进行了以下两部分工作:(1)镍催化苯并呋喃开环转化为邻烯基苯酚衍生物的新方法研究。发展了一种在氮气保护下,以1,4-二氧六环为反应溶剂,苯并呋喃化合物与硅氢化合物在商业可得的Ni(cod)2为催化剂、三环己基膦或氮杂卡宾做为配体高收率获得邻烯基苯酚及其氧硅衍生物的方法。本方法具有产率高、底物适用性广等特点。此外,反应原料苯并呋喃,具有廉价易得、合成方法众多等优点。(2)三(五氟苯基)硼烷催化苯酚衍生物与炔烃的加成。针对第一部分研究工作中合成的邻烯基苯酚对于卤素原子不兼容的问题,我们发展了一种以氯苯为反应溶剂,B(C6F5)3催化苯酚衍生物和炔烃C-C成键偶联反应合成邻烯基苯酚衍生物的方法,实现了各类邻烯基苯酚化合物的高效合成。该反应以商业可得的苯酚衍生物和炔烃为原料,反应操作简单,即在室温下加入对应的催化剂和溶剂搅拌即可以良好的收率和选择性得到了一系列邻烯基苯酚化合物。该反应具有原料简单易得,条件温和,底物适用性好等优点。
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