耐老化单组分聚氨酯胶粘剂的制备及结构与性能研究

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聚氨酯胶粘剂分子链中存在C-H、C-N、C-O等弱化学键对光、热、氧等较敏感,在储存和使用的过程中会发生老化,影响PU胶粘剂的综合性能;本论文通过化学法制备具有抗光氧老化性能和抗热氧化性能的改性剂来改善聚氨酯胶粘剂的耐候性。本论文选用金红石型纳米二氧化钛、抗氧剂2246和甲苯2,4-二异氰酸酯(TDI)为主要原料分别制备了改性剂TiO2-TDI粒子和TiO2-TDI-2246粒子;采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热失重分析(TGA)、X-射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射(UV-vis)光谱对TiO2、TiO2-TDI粒子和TiO2-TDI-2246粒子的结构进行表征;结果表明TDI通过化学键键合在纳米TiO2表面,成功制备了TiO2-TDI粒子;然后进一步接枝上抗氧剂2246制备TiO2-TDI-2246粒子;TiO2-TDI粒子和TiO2-TDI-2246粒子对紫外线和可见光的吸收能力均增强。通过采用TiO2、TiO2-TDI、TiO2-TDI-2246粒子分别对PU胶粘剂进行改性,制备了胶粘剂PU+TiO2、PU+TiO2-TDI和PU+TiO2-TDI-2246。并通过扫描电子显微镜(SEM)、电子万能材料试验机、热失重分析(TGA)等对其断面形貌、拉伸剪切强度和热稳定性进行分析;结果表明TiO2、TiO2-TDI和TiO2-TDI-2246粒子用量为0.4%时在聚氨酯胶粘剂中的分散性能力大小为TiO2-TDI-2246>TiO2-TDI>TiO2;纯聚氨酯胶粘剂的拉伸剪切强度为0.65 Mpa,胶粘剂PU+0.4%TiO2的拉伸剪切强度最大,为0.81 Mpa;而胶粘剂PU+0.4%TiO2-TDI的拉伸剪切强度最大,为1.11 Mpa,与纯聚氨酯胶粘剂和胶粘剂PU+0.4%TiO2相比,胶粘剂PU+0.4%TiO2-TDI的拉伸剪切强度分别增长了70.5%和36.7%;胶粘剂PU+0.6%TiO2-TDI-2246的拉伸剪切强度最大,为1.24 Mpa,和纯聚氨酯胶粘剂和胶粘剂PU+0.4%TiO2相比,胶粘剂PU+0.6%TiO2-TDI-2246的拉伸剪切强度分别增长了90.4%和53.1%;TiO2-TDI-2246粒子改性后的PU胶粘剂热稳定性有所提高。进一步通过氙灯试验箱和烘箱对胶粘剂PU、PU+TiO2、PU+TiO2-TDI和PU+TiO2-TDI-2246进行人工加速老化实验,并通过电子万能材料试验机、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FTIR)和邵氏硬度计(SHORE-A)等对其力学性能、表面形貌、羰基指数以及硬度进行分析;结果表明胶粘剂PU+TiO2、PU+TiO2-TDI和PU+TiO2-TDI-2246均具有抗光氧老化性能;老化时间相同时,胶粘剂PU+TiO2、PU+TiO2-TDI和PU+TiO2-TDI-2246表面的裂纹均少于PU胶粘剂;PU胶粘剂的羰基指数(CI)随着老化时间的延长几乎呈线性增长,老化1000 h后羰基指数约为45;而胶粘剂PU+TiO2、PU+TiO2-TDI和PU+TiO2-TDI-2246的羰基指数变化很小,老化1000 h后羰基指数约为12;热氧老化过程中胶粘剂PU+0.4%TiO2-TDI-2246的拉伸剪切强度均大于胶粘剂PU、PU+0.4%TiO2和PU+0.4%TiO2-TDI;且老化1800 h后胶粘剂PU+0.4%TiO2-TDI-2246的拉伸剪切强度保留率约为85%,而其他几种胶粘剂的拉伸剪切强度保留率仅有约65%。
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