电化学再生酸性氯化铜蚀刻液及其石墨毡阳极修饰的研究

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酸性氯化铜蚀刻液是一种主要成分为氯化铜、盐酸的酸性蚀刻液体,广泛应用于印制电路板的蚀刻。随着蚀刻反应的进行,新鲜蚀刻液由于其中一价铜离子浓度的升高而转变为蚀刻废液。目前我国PCB产业日平均产生蚀刻废液的总量在6000吨以上,其中含有宝贵的金属铜资源约600吨左右。若能将蚀刻废液资源进行回收,不仅可以产生巨大的经济效益,而且对治理环境污染及资源的循环利用具有重要意义。然而现有的酸性蚀刻液回收技术均存在一定的缺陷,例如电解反应析气、槽电压过高、操作复杂、设备成本高等。本文采用石墨毡电极做电化学再生回收酸性氯化铜蚀刻液阳极,通过电解实验对蚀刻废液回收效果进行了考察。结果显示回收后的氯化铜蚀刻液可以达到新鲜蚀刻液标准,并可确保电解时无有害气体产生。在电流密度300A/m2进行电解时,电解槽槽电压为1.8V左右,相对前人实验结果较低。石墨毡电极相对铂电极具有更大的电化学比表面积,更高的析氯电位,却可在低过电位下使一价铜离子氧化,因此石墨毡电极对阳极析氯反应有一定的抑制作用。利用全氟磺酸质子交换膜Nafion可以通过阳离子、但排斥阴离子的特点,探索了采用Nafion膜对石墨毡电极进行修饰,并对修饰后的电极进行电化学测试。结果显示在较高电流密度下,修饰后电极的阳极析氯电位得到进一步提高。这说明用Nafion膜修饰石墨毡电极可以抑制电极的析氯反应。为提高电化学回收酸性氯化铜蚀刻液中阳极的电化学活性,探索了用尿素对石墨毡进行氮掺杂修饰,并将掺杂后的石墨毡用做酸性蚀刻液电解回收阳极。通过FT-IR、XPS分析了氮掺杂后石墨毡电极的元素成分及官能团形式,结果显示氮掺杂后的石墨毡含氮量增加2.68%。利用CV曲线、LSV曲线考察了氮掺杂后石墨毡电极的电化学性能,发现700℃下处理12小时的石墨毡电极对Cu(I)/Cu(II)电对表现出最强的电化学活性。相对原始石墨毡,采用氮掺杂后的石墨毡做电解回收酸性氯化铜蚀刻液阳极时,可以有更低的槽电压及阳极电位。
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