自组装是指组装基元通过分子间弱相互作用力自发形成有序结构的过程,被认为是创造新物质与材料的重要手段。刺激-响应的超分子组装体系是一类具有“智能”行为的体系。它可以接受外部环境的刺激信号,如pH、光、温度、电压、氧化还原剂和气体等,使自身结构或状态发生较大改变,从而影响其物理化学性质,进而体现出相应的功能。大量的研究结果表明,刺激-响应的超分子组装体系在纳米材料科学、生命科学及临床医学领域中有着广泛的应用前景。基于配位键和氢键自组装等不同策略,本论文构筑了光响应、溶剂响应、小分子响应的超分子组装体系。首先,基于配位键导向自组装成功构筑了手性可调的超分子金属有机大环;其次,运用同样的组装策略构筑了发光的金属有机笼子,并对其逐级自组装行为进行了研究;最后,从对功能化体系的构筑拓展到对组装机理的研究,利用氢键自组装策略设计合成了催组装体系,并研究了催组装体系的动力学性质。第一章简单介绍了自组装的概念及其发展现状,对自组装体系和刺激-响应型超分子组装体系的研究进展进行了综述,并基于此提出课题。第二章设计合成了二噻吩乙烯硝酸盐铂受体和手性联萘酚吡啶给体,基于配位键导向自组装构筑了含二噻吩乙烯基元的手性超分子金属有机大环。由于二噻吩乙烯基元的引入,得到的超分子金属有机大环具有光响应性。在特定波长的光的照射下,这些超分子大环能够实现开环态结构和闭环态结构之间的可逆相互转化。此外,可以通过光刺激调控这些金属有机大环的手性变化。第三章将配位键与分子间的Pt···Pt和π-π堆积作用相结合,构筑了新型的具有荧光性质的超分子金属有机笼子。通过¹H NMR、¹⁹F NMR、DOSY、ESI-TOF-MS和分子模拟等方法对其结构进行了表征。该金属有机笼子具有溶剂响应性,在不同的溶剂体系中可发射不同波长的荧光。此外,其可通过逐级自组装在室温下自发形成稳定的金属有机凝胶。第四章利用氢键导向自组装通过配体调控构筑了具有手性记忆的催组装体系,加入小分子催组剂能够加快这些催组装体系的消旋速率。通过建立动力学模型,结合圆二色谱对这些组装体的消旋过程的动力学性质进行了研究。研究发现,加入催组剂,降低了催组装体系消旋过程的活化能,并基于此提出了消旋过程可能的机理。