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本论文主要以经典的Keggin型多金属氧酸盐为无机组分和有机胺刚性配体为有机组分,设计、合成和表征了一系列有机-无机超分子组装体,探讨了这类多金属氧酸盐在合成过程中的条件、反应规律和主要影响因素,并研究了化合物的结构和性能之间的关系。利用水热合成的方法,通过控制反应条件和变换反应原料的种类和反应量,合成了三种以Keggin型多金属氧酸盐为主体的有机-无机超分子化合物。并且借助单晶X-射线衍射、热重、电化学等全面深入的研究了化合物的结构特性。1.在水热条件下,以经典的Keggin型多金属氧酸盐为基本建筑单元,V原子作为中心杂原子,通过引入刚性的有机分子,设计、合成了罕见的超分子化合物（C3N2H5）3(VMo12O40)·2.5H2O （1）,属于三斜晶系,P-1空间群,其晶胞参数a = 12.337 （5） （A|°）,b = 12.346 （5） （A|°）,c = 17.937 （5） （A|°）,α= 105.67 （5）°,β= 91.865 （5）°,γ= 114.15 （5）°,V = 2368.2 （15） （A|°）3和Z = 1。在化合物1中,Keggin型[VMo12O40]3-阴离子之间通过分子键作用力连接在一起,通过较强的氢键作用力与有机分子和水分子相连形成多维超分子化合物。2.在水热的条件下,以经典的Keggin型多金属氧酸盐为合成主体,通过引入刚性的2,2′-bipy有机分子为修饰单元,设计、合成了有趣的超分子化合物（2,2′-bipy）[H2PMo12O40]·H2O （2）,属于单斜晶系,P2（1）/n空间群,其晶胞参数a = 11.504 （A|°）,b = 12.089 （A|°）,c = 17.258 （A|°）,α= 90 （5）°,β= 103.183 （5）°,γ=90 （5）°,V=2336.9 （16） （A|°）3和Z = 4。在化合物2中,Keggin型杂多阴离子与有机配体通过通过氢键作用,形成了超分子簇,2,2-bipy在分子键作用力和氢键的作用下呈现出扭曲的形状。3.在水热条件下,与化合物2类似,也是以经典的Keggin型多金属氧酸盐为基本建筑单元,通过改变引入的刚性配体4,4′-bipy作为有机组分,设计、合成了有趣的超分子化合物（4,4′-bipy）2[HPMo12O40] （3）,属于三斜晶系,P-1空间群,其晶胞参数a = 11.504 （A|°）,b = 12.089 （A|°）,c = 17.258 （A|°）,α= 90 （5）°,β= 103.183 （5）°,γ= 90 （5）°,V = 2336.9 （16） （A|°）3和Z = 4。在化合物3中,Keggin型[PMo12O40]3-阴离子簇之间通过分子间作用力连接在一起,与有机分子之间是通过氢键作用相连,形成了超分子组装体。