【摘 要】
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在化合物Ⅰ的重排体系中引入膦配体,得到的主要产物是化合物Ⅱ的膦配体一取代产物(1,2和3),只得到少量正常的重排产物Ⅱ.分离鉴定了反应的中间体(4和5),发现中间体4和5可以重
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在化合物Ⅰ的重排体系中引入膦配体,得到的主要产物是化合物Ⅱ的膦配体一取代产物(1,2和3),只得到少量正常的重排产物Ⅱ.分离鉴定了反应的中间体(4和5),发现中间体4和5可以重排生成最终产物1和2.研究了化合物Ⅰ在紫外光照射下的膦配体取代反应.发现只有一取代产物生成,没有分离得到二取代产物.同时发现化合物Ⅰ在光引发条件下没有发生重排,这与自由基机理是相矛盾的.研究了化合物Ⅱ在紫外光照射下的膦配体取代反应.探讨了这种重排反应立体专一性的原因,进一步得出了重排反应分子内反应的实质.合成了含硅硅键的钛锆化合物21和22,发现其中的硅硅键过滤金属钛锆是惰性的.
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