在不对称催化反应领域中,手性膦配体占据着重要的地位。在近几十年的发展中,出现了许多以联苯、联萘、螺环、二茂铁等为骨架的手性膦配体。树状分子由于其独特的电子特性和较大的体积,能够较好的调节手性配体的电子特性以及在催化反应过程中形成一定的位阻效应,因此也被较多的引入到配体的设计合成中。而手性配体并非对所有的催化反应都起作用,因此还需要我们不断探索结构新颖且性能优异的手性配体。于是我们设计合成了以树状高分子负载的二茂铁类手性膦配体。1.单膦配体的合成我们用易于制备的二茂铁单甲醛为原料与四氢吡咯烷衍生物反应引入定位基团,之后经过邻位锂化后在二茂铁骨架上引入二苯基膦。脱去定位基团后与不同代数的树状高分子偶联得到三个手性单膦配体。偶联过程中,意外得到被氧化为五价膦的不同代数的树状高分子负载的手性单膦配体。所合成的手性膦配体经过了NMR,HRMS,IR的确证。2.双膦配体的合成我们以二茂铁双甲醛为原料,在定位基团的作用下,在二茂铁1,1’位置上均引入二苯基膦基团。脱去定位基团后,欲将树状高分子与其偶联,得到负载高分子的二茂铁基手性双膦配体,该步反应正在探索中。3.手性单膦配体在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用在不对称Suzuki-Miyaura反应中,发现在三价手性膦配体的作用下,反应中生成以脱卤素为主的副产物,并未生成目标偶联产物。而在五价手性膦配体作用下会有痕量的目标偶联产物生成,而反应仍生成以脱卤素为主的副产物。