【摘 要】
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有机磷化合物在生命科学及有机合成等研究领域具有广泛的应用。发展温和高效的有机膦化合物合成方法是有机磷化学的主要研究内容。α-氨基-α-氰基膦酸酯是一类重要的有机膦
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有机磷化合物在生命科学及有机合成等研究领域具有广泛的应用。发展温和高效的有机膦化合物合成方法是有机磷化学的主要研究内容。α-氨基-α-氰基膦酸酯是一类重要的有机膦化合物,它同时具有α-氨基膦酸和α-氨基腈的结构特点。α-氨基膦酸作为多肽和蛋白质的结构单位,在药物化学中发挥着重要作用。α-氨基腈是许多生物活性分子和天然产物中的结构单元,也是有机合成中重要的中间体。膦类化合物是最具代表性的有机磷化合物,特别是三级膦是有机金属催化反应中的配体和许多有机转化过程中必不可少的试剂。酰胺是一类广泛存在但稳定性很高的化合物,很难对其进行直接转化。三氟甲磺酸酐(Tf20)是近年来发展的一类活化酰胺的试剂,实现酰胺直接转化。本论文包括以下两方面的工作:一、仲酰胺还原氰基化-磷酰化合成旺-氨基-α-氰基膦酸酯基于三氟甲磺酸酐(Tf20)活化仲酰胺,发展了仲酰胺直接还原氰基化-磷酰化反应,一锅构建C-C键和C-P键,化学选择性生成的α-氨基-α-氰基膦酸酯。该方法原料易得,条件温和,具有很好的底物适用性和官能团兼容性。二、金属铱催化硅烷还原膦氧化物[Ir(COD)2]BArF为催化剂,B(C6F5)3为添加剂,TMDS为还原剂,发展了一种温和还原膦氧化物的方法。该方法在室温条件下进行,且具有很好的还原产率。
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