TEMPO体系促成的瓜尔胶选择性氧化反应研究

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瓜尔胶是一种天然高分子植物胶,产于印度、巴基斯坦等地的瓜尔豆,从其种子的胚乳中提取得到,属于半乳甘露聚糖。瓜尔胶是目前已知的水溶性最好的天然高分子化合物之一,广泛应用于石油、造纸、纺织、食品等工业。但是它也具有溶解速度慢,水不溶物质含量高及粘度不易控制等缺点,对其进行化学改性,如酯化、醚化、氧化等,可以改善其理化性能,扩大它的应用范围。2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基(TEMPO)-NaClO-NaBr是一种新的选择性氧化体系,可以在不影响仲羟基的情况下,高选择性地将伯羟基氧化为羧酸。 本论文系统研究了TEMPO-NaClO-NaBr氧化体系对瓜尔胶及羟丙基瓜尔胶的选择性氧化反应机理及影响因素,利用此体系选择性氧化(羟丙基)瓜尔胶上的伯羟基,从而引入-COOH基团,达到改善(羟丙基)瓜尔胶水溶性的目的。 通过连续滴加NaOH中和反应生成的羧酸以此来监测氧化反应的进程。氧化进程主要分为两个主要阶段:线性反应区和渐近线区,氧化反应动力学过程表明TEMPO氧化体系对于天然多糖类物质的氧化可以在十分温和的条件下迅速完成。实验结果表明,pH值对反应的最大氧化度有很大的影响,在实验最佳的氧化条件下C6上的伯羟基可以被完全氧化;从IR谱图中可以看出,氧化后的(羟丙基)瓜尔胶酸化前羧酸基团中的C=O吸收峰主要在
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