碳纳米管及其复合材料修饰电极在中药分析中的应用

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碳纳米管(Carbon Nanotubes,CNTs)自问世以来,就以其特殊的结构和独特的性能成为热门的研究话题,引起了诸多领域的广泛关注和极大兴趣。尤其是电化学领域,碳纳米管优异的导电性、大的比表面积、良好的化学稳定性以及宽的电位窗口等,使其成为理想的电极修饰材料。近年来,人们一直关注于新型修饰电极的构筑,以期提高电极的选择性和灵敏度,以碳纳米管为基础的复合材料构筑新型化学修饰电极,也成为电化学领域的研究热点。基于大量的文献综述,本论文将碳纳米管作为主要修饰材料,以玻碳电极为基体构筑了3种新型伏安传感器,并将其用于几种中药活性成分的分析检测中。1.采用滴涂的方法构筑了一种稳定的伏安传感器,单壁碳纳米管修饰玻碳电极(SWCNTs/GCE),并将其应用到柚皮素的电化学测定中,同时详细地研究了柚皮素在该修饰电极上复杂的电化学行为并推测了电极反应机理。通过线性扫描伏安法(LSV)建立了工作曲线,线性范围为8×10-85×10-6 mol L-1及5×10-61.2×10-5 mol L-1,检出限为2.0×10-8 mol L-1。此外,该电极具有良好的稳定性,选择性和重现性,将其用于中药枳实中柚皮素含量的测定,得到了令人满意的结果。2.以玻碳电极为基体电极,分别采用滴涂法和电聚合的方法先后将SWCNTs和L-瓜氨酸(L-Citrulline)修饰到电极表面,制备了一种新型伏安传感器poly(L-Citrulline)/SWCNTs复合材料修饰电极,并将其用于胡黄连苷Ⅱ的首次电化学研究中。由于SWCNTs和聚L-瓜氨酸的协同作用,该传感器对胡黄连苷Ⅱ具有很好的电化学响应,实现了对胡黄连苷Ⅱ的灵敏测定,线性范围为8.0×10-85.0×10-6 mol L-1,检出限为3×10-8 mol L-1。此外,我们还详细研究了胡黄连苷Ⅱ在poly(L-Citrulline)/SWCNTs/GCE上的电化学行为。最后,将该传感器应用到中药胡黄连样品中胡黄连苷Ⅱ的测定,结果令人满意。3.先采用滴涂法将SWCNTs固定到玻碳电极表面,再采用电沉积KI的方法将碘(Iodide)修饰到SWCNTs/GCE表面,构筑了新型伏安传感器Iodide/SWCNTs复合材料修饰电极。由于碘具有良好的电催化活性,且SWCNTs具有大的比表面积和良好的导电性,该传感器对牛蒡子苷元具有很好的电催化作用,大大提高了牛蒡子苷元在电极表面的响应。基于Iodide/SWCNTs/GCE首次建立了牛蒡子苷元的电化学分析方法,线性范围为3×10-85×10-6 mol L-1检出限为1×10-8 mol L-1。将该方法用于中药牛蒡子中牛蒡子苷元的测定,结果令人满意。
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