选择性氢化肉桂醛的光催化体系的研究

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转移氢化反应以廉价、清洁、无污染的有机物小分子作为氢源来实现氢化反应,可避免传统氢化反应中因使用易燃易爆的氢气而带来的一些危险,具有操作简便、安全性高等优点。近年来随着对于“绿色催化”的关注以及光催化技术的发展,利用温和的光催化体系来实现转移氢化反应尤其受到研究人员的关注。本论文针对肉桂醛的氢化主要开展了以下三方面的工作。一、研发出了在光诱导下可实现肉桂醛选择性转移氢化的Au/Ti02和Pt/Ti02反应体系。采用光还原法在Ti02上分别沉积了具有等离子共振效应的贵金属Au与Pt纳米颗粒(Au/Ti02和Pt/TiO2),利用XRD、XPS、TEM、DRS等多种手段对所得到样品的组成及结构进行了详细的表征,考察了其在可见光及365 nm紫外光下对肉桂醛选择性氢化的性能。结果表明,Au/Ti02和Pt/Ti02在可见光和365 nm紫外光下对肉桂醛的氢化表现出了不同的活性顺序。由于在可见光区域存在Au的等离子共振吸收,Au/TiO2在可见光下表现出了明显优于Pt/Ti02的催化性能,其TOF值达到56 h-1。而在365 nm的紫外光条件下由于同时存在基于Pt的等离子共振催化和Ti02的光催化,Pt/Ti02表现出了极为优异的氢化肉桂醛的性能,其TOF值高达197 h-1。这一结果表明通过耦合等离子体共振贵金属纳米粒子的催化与半导体光催化是构建高效光催化体系的一种有效途径。二、以可见光响应的MIL-100(Fe)代替TiC2,采用光还原法在MIL-100(Fe)上负载具有等离子共振吸收的Au纳米颗粒,合成了 Au/MIL-100(Fe),采用XRD、DRS对其进行了表征,研究了其在可见光下对肉桂醛的氢化性能。结果表明,相同条件下其催化性能远不如Au/Ti02第一个体系。其较低的催化性能可能与MIL-100(Fe)中的芳香配体与肉桂醛的芳香环之间存在π-π堆积效应所导致的肉桂醛的C=O难于在催化活性位上吸附以及MIL-100(Fe)较低的还原能力有关。三、采用便宜的非贵金属Cu纳米颗粒替代贵金属,制备出了 Cu/Ti02和Cu/MIL-100(Fe),并研究了其在光催化氢化肉桂醛中的性能。结果发现,以Cu/TiO2为催化剂时并没有肉桂醛的氢化,相反地肉桂醛发生了顺-反异构化,而在Cu/MIL-100(Fe)上发生了肉桂醛的氢化,但活性较低,其TOF值仅为1.17 h-1。本论文的创新点:提出了将半导体(Ti02)与等离子体共振贵金属Pt纳米颗粒相耦合,在紫外光下实现了高效选择性转移氢化肉桂醛为肉桂醇。为构建高效的不饱和醛的选择性氢化催化剂提供了新的思路。
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