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全同聚苯乙烯(iPS)具有结晶速率慢、结晶度低(约为30%)、晶型单一和在电子束照射下稳定性高等特点,很适合对其结晶过程进行原位研究。另外,iPS的晶体在熔融过程有多重熔融峰出现,虽然关于其多重熔融现象在文献中有诸多报道,但对其熔融过程的解释仍然存在诸多争议。基于此,本论文工作主要用AFM和FTIR研究了iPS薄膜中环带多角晶的形态、生长过程和iPS在不同温度下等温结晶样品的多重熔融现象。结果如下:
1.厚度在100nm到300nm的iPS薄膜在140℃到190℃的宽广温度区间内等温结晶都可形成由flat-on片晶所组成的环带多角晶。对比不同温度下所形成的晶体发现,随着结晶温度升高,所形成晶体的双折射变弱,并且由低温时的无环带球晶变为高温下的环带多角晶。
2.原位AFM观察发现iPS环带多角晶的生长同时沿三个方向进行:径向的生长,切向生长,和厚度方向的生长。这种环带结构可能是由于在晶体生长过程中,熔体向晶体生长前沿的扩散速率太小,不足以供给晶体生长所需熔体材料而造成的。
3.原位FTIR对iPS多重熔融现象的研究表明:退火峰可归属为无定形相中局部有序31螺旋链的松弛或长时间退火所形成的微小晶体的熔融;低于180℃冷结晶样品的多重熔融现象基本上可以用熔融-再结晶-再熔融模型来描述;而200℃冷结晶样品中热力学稳定程度不同的晶体熔融形成了双重熔融峰。
另外,研究了不同手性聚乳酸在空气-水界面上立构复合行为的分子量依赖性。分子量高达1x106和9.8x105gmol-1的PDLA/PLLA等摩尔量共混物在水面上压力诱导下可以立构复合,这与PDLA/PLLA在熔体或溶液中的立构复合行为明显不同。当PDLA和PLLA分子量都大于1x105时,在溶液或熔体中只能形成单一组分的结晶而不能立构复合。AFM高度图清楚地揭示了PDLA/PLLA等摩尔共混物在水面上的形态随压力的变化,为平台区相变过程的双层化机理提供了直接的实验依据。