本论文旨在发展构建α-乙炔基取代的杂季碳手性中心的催化不对称合成方法,研究了经由不对称CuAAC反应实现的α-乙炔基取代的叔醇的动力学拆分,以及单氟烯醇硅醚与环状炔基高价碘试剂的亲电炔基化反应。具体介绍如下:1)设计开发了一类吡啶环C4位含大位阻亚膦酸酯基的新型Pybox手性配体,并将其应用于不对称CuAAC反应中,成功实现了具有缩醛基取代的α-乙炔基叔醇的高对映选择性的动力学拆分;以39-50%的回收率以及高达99%的对映选择性得到了手性末端炔丙醇,此外能够以73->99%的产率,82-92%的ee值得到α-三氮唑取代的手性叔醇。回收所得的手性叔醇中同时含有炔基和缩醛基,可以方便地进行后续多样性转化,合成价值很高。该方法还适用于α-氟代烷基取代乙炔基叔醇的动力学拆分,成功实现了具有1-四氢萘酮骨架衍生的含α-单氟或二氟烷基取代的手性叔醇的高对映和非对映选择性合成,选择因子高达211。对α-乙炔基取代的α-季碳氨基酸衍生物参与的不对称CuAAC反应的动力学拆分做了初步研究,能以61%ee值回收原料,48%ee值获得手性三氮唑产物。2)对单氟烯醇硅醚与环状炔基高价碘试剂的不对称亲电炔基化反应进行了初步研究,发现手性Au(III)催化剂以及常见的手性叔胺-氢键给体双功能催化剂能够顺利催化该反应,但反应最高仅能取得6%的对映选择性。在研究过程中通过分析副反应,发展了高对映选择性的单氟代烯醇硅醚的不对称质子解反应。在辛可尼丁骨架衍生的四方酰胺双功能催化剂的作用下,使用三氟乙醇作溶剂并外加当量的水,能实现从单氟烯醇硅醚出发高选择性合成一系列高附加值的手性α-氟代酮。该方法也可用于手性α-氘代α-氟代酮的高对映选择性合成。