焦炉煤气重整转化实验及动力学模型的研究

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焦炉煤气是焦炭工业的副产品,除了含有很高的H2和CO外,还含有大量的甲烷、苯等碳氢化合物。随着焦炭工业的发展,大量的焦炉煤气没有得到合理利用,不仅污染环境而且浪费资源。将焦炉煤气中的甲烷和少量的多碳烃转化成H2和CO的合成气,作为冶金还原气,或作为进一步合成甲醇、氨等的原料,是一项具有广阔应用前景的综合利用技术。无论是生产合成气,还是生产还原气体或其他原料气,都需要将焦炉煤气中的碳氢化合物进行转化。部分氧化转化法是焦炉煤气甲烷重整的有效途径,但其转化过程中的动力学行为需要更加深入的研究。本文在焦炉煤气转化过程热力学分析的基础上,对有固相碳、氢气、氧气及惰性气的非均相系统,提出了一种计算相平衡组成的迭代方法,将化学平衡和物料平衡方程进行数学变换,用牛顿迭代法求解非线性方程组,准确、快速地计算了非均相系统的平衡组成,并给出了转化反应的最佳热力学条件。用部分氧化转化法进行了焦炉煤气中甲烷的重整转化实验,分别考虑了(CO2+H2O)/CH4比例、反应温度T及配氧量三个因素对甲烷转化率的影响。通过测量不同实验条件下的动力学数据,回归出了CH4转化的动力学数学模型,并对模型进行了校验,模型计算结果与实验结果相吻合,误差小于1.5%。研究结果表明:焦炉煤气中甲烷重整转化的最佳动力学条件是(CO2+H2O)/CH4=1.1~1.3,反应温度T=1223~1273K,配氧量O2=6%左右。此时CH4的转化率大于95%。
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