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研究气溶胶硫酸盐、硝酸盐等主要水溶性盐的变化和形成规律对于控制城市甚至区域的颗粒物污染有十分重要的意义。本文利用北京大学自行设计的气态污染物和气溶胶在线检测装置(GAC),在2006年7月广州市区和后花园(清远郊区),2006年8-9月、2007年1-2月榆垡(北京郊区)对气溶胶水溶性阴离子和相关气态污染物进行了在线观测。
对GAC的测量结果与同时参加观测的SO2分析仪,差分吸收光谱(DOAS),长程液相吸光光度计(LOPAP),颗粒物一液体转换采集系统(PILS)和气溶胶质谱(AMS)的测量结果进行了系统的比对,结果表明GAC的测量结果与其他测量技术具有较好的一致性。NaCO3吸收液的浓度决定了GAC能否完全吸收SO2。GAC对气溶胶的测量与其他在线仪器(PILS和AMS)均有很好的可比性,对GAC进行粒径校正后发现GAC对气溶胶中硫酸盐的测量是可靠的。
硫酸盐浓度在广州白天有明显的增加,而在后花园无明显的日变化趋势。榆垡的硫酸盐则显示夜间高白天低的特征,反映了边界层的影响。由于硝酸铵的气固分配,硝酸盐在夏季郊区呈现夜间高白天低的日变化特征,在冬季则无明显日变化,且主要分布于颗粒态。夏季气态HNO3均呈现单峰形态,高值出现在午后;冬季气态HNO3浓度很低,且无日变化规律。硝酸盐的气固分配受温度和相对湿度影响,其气固分配系数Ng/Nt与温度和相对湿度有显著的相关性。
不同气象条件下,气溶胶水溶性阴离子有不同的变化规律。对四个典型的污染事件进行了分析,显示在广州受强热带风暴影响风向由南向北转变时,发生严重的污染事件;榆垡夏季风向转变时大气污染物由南部地区向榆垡输送;发现榆垡夏季阴霾天气下气溶胶二次无机组分的局地生成和冬季低风速条件下污染物的局地积累。
广州市区和后花园SO2向硫酸盐的转化主要发生在白天,平均转化速率分别为3.5和3A%h-1。榆垡夏季SO2的氧化多发生在夜间,以夜间非均相氧化为主,平均转化速率为3.4%h-1。榆垡冬季的观测结果未发现SO2有明显的转化。硝酸盐的转化率Fn夏季高于冬季,郊区高于城市。
硫酸盐具有区域特征,两次污染事件中区域传输的硫酸盐分别达到67%和82%,硝酸盐在两次事件中表现出不同的局地-区域特征,还需更多的研究。东南风时,广州和后花园均受到区域性污染气团的影响,并且两地受到不同污染烟羽的影响。