富氢气体中CO选择性氧化催化剂的制备及其性能研究

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富氢气体中CO选择性氧化催化剂,目前大多采用负载Pt催化剂,不但其使用温度较高,而且Pt资源匮乏,价格昂贵,会进一步提高质子交换膜燃料电池的生产成本.寻求价格便宜的金属或金属氧化物取代或部分取代现有的Pt催化剂用于重整气中CO的去除,对于促进甲醇重整制氢技术在燃料电池电动车上的应用尤为重要.本论文以此为出发点,制备了负载Au催化剂和CeO<,2>基复合氧化物催化剂,在较为接近实际甲醇重整气体组成的条件下对其CO选择性氧化反应性能进行研究.首先,本文研究了负载Au催化剂的CO选择性氧化反应性能.采用共沉淀法制备了不同氧化物负载的Au催化剂,通过对载体进行筛选发现,Au/Fe<,2>O<,3>催化剂在较低的反应温度,CO氧化活性与Pt催化剂在150~200℃的反应活性相当,并具有较好的稳定性.详细研究了Au/Fe<,2>O<,3>催化剂的CO选择性氧化反应性能,考察了制备方法、加料方式、金负载量、沉淀剂种类、焙烧温度、预处理条件以及氯离子含量等制备工艺条件对催化剂结构和性能的影响,确定了最佳的反应工艺条件,并对催化剂的失活和再生进行了研究.其次,本文研究了CeO<,2>基复合氧化物催化剂的CO选择性氧化反应性能.通过共沉淀法制备了系列CeO<,2>复合氧化物催化剂,研究发现,CuO/CeO<,2>催化剂能够在较宽的温度范围(120~180℃)对富氢气体中的CO进行很好的去除.详细研究了CuO/CeO<,2>催化剂制备工艺条件如CuO含量和焙烧温度对催化剂结构和性能的影响,确定了最佳的反应工艺条件.最后,研究了以多孔泡沫镍网为负载基体的Au/Fe<,2>O<,3>/Ni和CuO/CeO<,2>/Ni催化剂的CO选择性氧化反应性能.主要考察了反应工艺条件如反应温度、气体空速、H<,2>O和CO<,2>对催化剂性能的影响,并对其稳定性进行研究.研究结果表明,Au/Fe<,2>O<,3>/Ni催化剂在考察的温度范围内没有对富氢气体中的CO进行很好的去除,而CuO/CeO<,2>/Ni催化剂在反应温度为160℃、气体空速为18.7h<-1>时,CO转化率为100.0%,选择性为93.9%,并表现出一定的稳定性.
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