2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘衍生的有机小分子催化的水相直接Aldol反应研究

来源 :中国科学院成都有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wanghuia23
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水是一种廉价,安全且环境友好的反应介质,因此水相中的有机反应成为了研究的热点。轴手性配体2-氨基-2’-羟基-1,1’-联萘(NOBIN)在不对称催化反应中得到了初步的应用并展示了良好的前景。   本文设计合成了以2-氨基-2-羟基-1,1’-联萘为骨架的有机小分子催化剂。该催化剂能有效的在水相中催化醛酮间的直接Aldol反应。使用10%当量的催化剂在10%当量的TFA作为添加剂的情况下,最高获得了99%的收率,99∶1的anti∶syn选择性和97%的ee值。该催化体系中没有添加除水以外的其他有机溶剂且酮的用量仅为醛的两倍。   对该催化剂催化的直接Aldol反应的机理进行了研究。研究表明:在反应的过渡态中只有酰胺的N-H通过单氢键活化醛底物;催化剂的芳环通过pi-pi相互作用和芳香醛底物的芳环相互作用进一步增强对过渡态的立体控制;在反应体系中添加酸能调节反应体系的PH值,使反应通过烯胺中间体进行。
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