镁基羟基磷灰石/氧化石墨烯生物活性涂层的制备及性能研究

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镁及镁合金具有安全无毒、在人体内可降解、并且弹性模量与人骨接近,不易产生应力屏蔽效应。然而,在人体生理环境中镁及镁合金腐蚀速率过快,导致在患者伤损骨组织愈合之前就失去应有的力学性能无法承受载荷,最终导致治疗失败,因此如何提高镁合金的耐腐蚀性能,控制其腐蚀降解速率,提高其生物活性成为可降解骨植入材料领域近十年来的研究热点。本研究从镁合金作为可降解的骨植入材料出发,结合羟基磷灰石(HA)所具有的优异的生物相容性和生物活性以及氧化石墨烯(GO)能够诱导骨细胞增殖分化等特征,运用微弧氧化法和仿生矿化等方法在AZ31镁合金表面制备了羟基磷灰石/氧化石墨烯复合涂层,从而实现提高镁合金在人体体液环境中的耐腐蚀性、降低其降解速率和提高其生物活性的研究目的。采用XRD、SEM、TEM、EDS、FTIR和XPS等方法研究涂层的表面微观形貌、物相组成、化学组成,采用电化学测试分析以及体外模拟体液浸泡实验研究经表面改性后镁合金在模拟体液中的耐腐蚀性能及降解行为。SEM形貌和XRD分析结果显示微弧氧化法制备的MHAGO涂层的厚度为11μm,主要由 HA、GO、Mg3(PO4)2、MgO 和 Ca3(PO4)2 组成;由于 HA/GO复合粉体的引入,对微弧氧化的多孔起到一定的封孔作用,降低涂层孔隙率。电化学测试结果表明,镁合金在37℃的模拟体液中的腐蚀电位为-1708 mV,经过微弧氧化产生的MHAGO涂层处理后,其腐蚀电位增加至-1472 mV,主要是因为HA/GO复合粉体的引入对气孔和裂纹起到了封堵作用,增强对镁基体的保护作用。此外,本研究通过仿生矿化法在原有的镁基微弧氧化制备的MHAGO涂层基础上制备羟基磷灰石/氧化石墨烯/矿化(MHAGO-24)涂层,进一步提高涂层的耐腐蚀性和生物活性。SEM结果显矿化生成的CaP盐呈交联片状覆盖在MHAGO表面,经过24h矿化处理后的MHAGO-24样品表面就已经完全被CaP盐的矿化层覆盖。XRD检测结果表明生成的带状或片状矿化层为HA。电化学测试结果表明矿化处理48 h后的MHAGO-48样品在模拟体液中的腐蚀电位为-1395 mV,腐蚀电流密度为1.72 μA·cm-2,表明了通过仿生矿化处理后,原MHAGO涂层上的孔洞和裂纹能够进一步减少,并提高了涂层的耐腐蚀性能。体外模拟体液浸泡试验表明MHAGO-48样品涂层可以有效的控制镁合金基体的降解速率。
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