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文书形成时间的鉴定一直是司法鉴定工作的热点和难点,蓝色油性圆珠笔文书和红色印油印文的形成时间鉴定是文书形成时间鉴定的重要组成部分。在现有的得到自然老化标准曲线的相关研究中,少数工作建立了人工老化与自然老化的关系,但并未对此类关系的通用性进行探讨;亦少有研究分析论证自然老化曲线的适用性。本文采用1H-NMR、FTIR、UV-Vis方法开展了蓝色油性圆珠笔文书和红色印油印文的形成时间鉴定研究,具体研究内容如下: 1.MG-115蓝色油性圆珠笔文书形成时间的鉴定研究 (1)用1H-NMR研究苯氧基乙醇随自然老化、人工老化、太阳光老化时间的变化。发现自然老化标准曲线yn1能够准确鉴定形成时间在4个月内的圆珠笔文书;太阳光老化标准曲线ys1能够准确鉴定形成时间在1个月内的每天受到6h太阳光照射的圆珠笔文书;得到自然老化时间与人工老化时间的关系式(3)、(4)、(6)、(7),能够用于推测文书的形成时间。 (2)用FTIR(反射)研究1585cm-1特征吸收峰随自然老化、人工老化、太阳光老化时间的变化。发现自然老化标准曲线yn2能够准确鉴定形成时间在5-12个月的圆珠笔文书;得到自然老化时间与人工老化时间的关系式(9),能够用于推测文书的形成时间;该法暂不适用于受到太阳光照射的文书的鉴定。 2.用FTIR(反射)研究不同年份的圆珠笔文书,经过35年,仍然可以检测到1585cm-1特征吸收峰的存在。 3.工-431红色印油印文形成时间的鉴定研究 (1)用1H-NMR、UV-Vis研究不饱和C-H(δ5.65-5.20)随自然老化、人工老化、太阳光老化时间的变化。发现自然老化标准曲线yn3能够准确鉴定形成时间在20天-12个月的印文;太阳光老化标准曲线ys2能够准确鉴定形成时间在15天内的每天受到6h太阳光照射的印文;得到自然老化时间与人工老化时间的关系式(11),能够用于推测文书的形成时间,对比了式(11)和式(9)的通用性。 (2)用1H-NMR研究酯H(δ4.30)随自然老化、人工老化、太阳光老化时间的变化。发现自然老化标准曲线yn4能够准确鉴定形成时间在20天-12个月的印文;太阳光老化标准曲线ys3能够准确鉴定形成时间在1个月内的每天受到6h太阳光照射的印文;得到自然老化时间与人工老化时间的关系式(14),能够用于推测文书的形成时间。 (3)用FTIR(透射)研究羰基(1743cm-1)随自然老化、人工老化、太阳光老化时间的变化。发现自然老化标准曲线yn5能够准确鉴定形成时间在1-12个月的印文;太阳光老化标准曲线ys4能够准确鉴定形成时间在20天内的每天受到6h太阳光照射的印文;得到自然老化时间与人工老化时间的关系式(18),能够用于推测文书的形成时间,对比了式(18)和式(14)的通用性。 4.用FTIR、1H-NMR研究不同年份的印油印文,FTIR(反射)的检测效果最好,经过15年,FTIR(反射)仍然可以检测到“厦大”章中的1725cm-1特征吸收峰。 5.采用1H-NMR鉴定文书形成时间的方法迄今为止未见报道。1H-NMR和FTIR(反射)联用可准确鉴定形成时间在1年内的圆珠笔文书;采用1H-NMR测定不饱和C-H或酯氢可准确鉴定形成时间在1年内的印油印文,通过FTIR(透射)测定羰基同样可用于1年内印油印文的准确鉴定。