四苯乙烯吡啶衍生物发光金属有机骨架的合成及性能研究

来源 :杭州师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:kms2006
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四苯基乙烯(TPE)是一种著名的聚集诱导发光效应(AIE)的生色团,由于其合成简单、易修饰等优点,被广泛应用于制备发光材料。在TPE上引入羧酸或吡啶配位基团作为多齿配体,和金属离子配位是构建TPE基发光金属有机骨架(LMOFs)的常用策略。基于TPE的LMOFs,可用作荧光传感器,用于检测各种环境污染物和爆炸物。在本论文中,我们设计合成了多个TPE基LMOFs,并研究了其荧光和传感性能。主要有以下三部分:(1)合成了四苯乙烯吡啶衍生物阳离子(TMPy PE),以已知结构的bio-MOF-1和均苯三甲酸构筑的MOF为阴离子骨架,封装TMPy PE,形成了两种新的高荧光量子产率的MOF复合材料TMPy PE@bio-MOF-1(1)和[Cd3(BTC)3?Cl]?(TMPy PE)?(H2O)(2)。利用核磁、粉末X-射线衍射(PXRD)、红外、热重等手段对配合物的结构进行表征。研究了配合物1对水中抗生素的荧光传感性能。研究表明,各类抗生素都能使配合物1出现不同程度的猝灭,但是,硝基呋喃类抗生素对它的猝灭效果最明显。活化配合物1对呋喃西林(NFZ)和呋喃妥因(NFT)的检测限分别为0.110和0.134 ppm。因此,配合物1在选择性荧光传感抗生素方面具有潜在的应用价值。(2)以四吡啶基苯基四苯乙烯(TPy PE)为有机配体,与合成的手性樟脑磺酸银(L/D-CSA-Ag)构筑了两种不同手性的LMOFs:[Ag2(TPy PE)(L-CSA)2](3)和[Ag2(TPy PE)(D-CSA)2](4)。利用核磁、PXRD、红外、热重等手段对配合物的结构进行表征。配合物3和4显示出了互成镜像的圆偏振荧光(CPL)性质,配合物3在489.5 nm处的圆偏振发光不对称因子(glum)绝对值约为3.7×10-3,而配合物4在488.0 nm处的glum绝对值约为2.5×10-3。研究了配合物3和4对不同构型手性氨基酸的対映选择性荧光传感性能。结果表明,配合物3和4是有望用于识别手性化合物的材料。(3)以四吡啶基苯基四苯乙烯(TPy PE)为有机配体,与合成的具有刚性结构的手性联萘酚磷酸银(S/R-BPA-Ag)构筑了两种不同手性的LMOFs:[Ag4(TPy PE)2(R-BPA)3](5)和[Ag4(TPy PE)2(S-BPA)3(C3H7NO)2](6)。利用粉末X-射线衍射(PXRD)、红外、热重等手段对配合物的结构进行表征。在荧光性能的测试中发现配合物5和6显示出了互成镜像的圆偏振荧光(CPL)性质。
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