苯并三唑类紫外线吸收剂的合成研究

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苯并三唑类紫外线吸收剂因其良好的紫外线吸收性能已被广泛应用于聚合物材料领域中。2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BTA)作为一款经典的苯并三唑类紫外线吸收剂深受人们喜爱。但是,传统的苯并三唑类紫外线吸收剂的工业合成方法会对环境造成严重的污染。因此,研究建立对环境友好的生产工艺显得尤为重要。为了解决现有苯并三唑类紫外线吸收剂生产中存在的环境污染问题,本文以固定床为反应器,以2-硝基-2’-羟基-5’-甲基偶氮苯(NAB)合成BTA为模板反应,分别对负载Pd的固体碱-加氢双功能催化剂和负载Cu、Co和Ni的加氢催化剂进行了研究,成功建立了该类化合物的绿色合成工艺。为了探究负载Pd的固体碱-加氢双功能催化剂的构效关系,本文设计与制备了不同碱金属(Na、K、Rb和Cs)改性的固体碱-加氢双功能催化剂,通过表征发现影响催化剂表现的关键因素有两点:一是活性位点钯颗粒的分布;二是碱性位点必须严格地围绕加氢活性位点分布。且不同碱金属盐的改性会对它们的催化性能产生不同的影响。其中Pd/γ-Al2O3-KNO3(Pd负载量为1%,K负载量为10%)效果最好,在甲苯为溶剂,反应温度为60 oC,氢气压力为2.5 MPa,进液速度为0.15 mL/min时,NAB的转化率达到100%,BTA的选择性高达84.79%。催化剂可连续使用100 h以上。针对贵金属催化剂成本高的问题,本文设计制备了负载Cu、Co和Ni的加氢催化剂,通过对反应参数的优化,最终建立了一条高效的连续化催化氢化NAB合成BTA的工艺路线。其中20%Cu/γ-Al2O3催化表现最好,通过表征发现催化剂20%Cu/γ-Al2O3的活性中心是纳米级的铜单质颗粒。活性中心分散越好,催化剂催化性能越好。在甲苯为溶剂,三乙胺为外加碱,反应温度为120 oC,氢气压力为2.5 MPa,进液速度为0.15 m L/min时,NAB的转化率达到99.52%,BTA的选择性达到87.04%。
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