本文以胺基桥联双芳氧基为辅助配体,合成了相应的稀土芳氧基和烷氧基配合物,研究了它们在催化外消旋β-丁内酯单体聚合中的应用;以桥联芳氧烷氧基为辅助配体,合成了相应的离子型稀土配合物和烷氧基配合物,并研究了相应的离子型稀土配合物催化外消旋丙交酯聚合行为。文中所用胺基桥联双芳氧基配体为Me₂NCH₂CH₂N[CH₂-（2-HO-C₆H₂-Bu₂^t-3,5）]₂,简写成H₂L¹;所用桥联芳氧烷氧基配体为（2-HO-C₆H₂-Bu₂^t-3,5）CH₂（NC₄H₇-2-Ph₂CHO-）,简写成H₂L²。1. （C₅H₅）₃Ln（THF）和胺基桥联双酚H₂L¹按1:1的摩尔比在THF中反应完全后,原位加入1/2当量的对苯二酚,可以以较高收率合成一类胺基桥联双芳氧基稀土芳氧基配合物p-C₆H₄[OLnL¹（THF）]₂ [Ln=Y （1）, Yb （2）, Sm （3）]。所有产物经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。2. L¹YbNPh₂和1,4-苯二甲醇按2:1摩尔比在THF中反应,可以以较高收率合成相应的胺基桥联双芳氧稀土烷氧基配合物p-C₆H₄[CH₂OYbL¹（THF）]₂ （4）。配合物4经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。但通过这种方法不能制备胺基桥联双芳氧基轻稀土烷氧基配合物。3. L¹Na₂与无水三氯化钐按1:1的摩尔比在THF中反应,得不到相应稀土氯化物,而是得到离子型胺基桥联双芳氧基稀土配合物（L¹）₂SmNa（THF）₂ （6）,但（^tBuCp）₂SmCl和胺基桥联双酚H₂ L¹按1:1的摩尔比在THF中反应,可以以中等收率合成L¹SmCl（DME） （7）。产物经过红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。4.桥联芳氧烷氧基锂盐L²Li₂和无水三氯化稀土LnCl₃按2:1的摩尔比反应,可以高收率的合成一系列离子型桥联芳氧烷氧基稀土配合物[Ln（L²）₂][{（THF）₃Li}₂（μ-Cl）] [Ln=Y （8）, Yb （9）, Sm （10）, Nd （11）]。所有产物经红外光谱,元素分析和单晶结构测定等表征。5. （C₅H₅）₃Ln（THF）和桥联芳氧烷氧基配体H₂ L²按1:1的摩尔比在THF中反应完全后,原位加入当量的苄醇,得到一类由NaOH稳定的桥联芳氧烷氧基稀土烷氧基配合物[（L²）₃Ln₃（μ₃-OH）（μ-OCH₂Ph）₃]^-[Na（THF）₆]⁺ [Ln=Y （13）, Yb （14）,],配合物中钠是由于原料（C₅H₅）₃Ln（THF）由C₅H₅Na制备而引入。配合物13和14经红外光谱,元素分析,单晶结构测定和原子吸收光谱表征。6.胺基桥联双芳氧基稀土烷氧、芳氧基配合物1-4都可以在温和的条件下高活性引发的外消旋β-丁内酯聚合,聚合物以间规为主,分子量分布较窄。7.离子型桥联芳氧烷氧基配合物配合物8-11都可以在较温和的条件下引发D, L-丙交酯的聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强,所得聚合物偏间规,分子量分布较宽,实际分子量与理论分子量接近。