论文部分内容阅读
手性化合物的合成是有机合成领域中的一个热门方向,手性催化剂在其中起到了重要的作用。1,1′-联二萘酚(简称BINOL)是一类不含手性中心,具有C2对称轴的不对称化合物,由其制备的一系列手性催化剂,在不对称合成中发挥着重要作用。本文通过对联萘酚进行结构修饰合成了一系列2,2′-二烷氧基-1,1′-联二萘-3,3′-二甲酸化合物,以它们为配体合成了11种金属配合物,并通过X-射线单晶衍射确定了其中一个BINOL配位聚合物的晶体结构。以3-羟基-2-萘甲酸(1)为起始反应原料,六水合三氯化铁为催化剂,在微波条件下使其发生1,1′-偶联反应来制备目标产物BINOL-3,3′-二甲酸(2)配体。一步反应得到目标产物2,收率74.0%。再以BINOL-3,3′-二甲酸为原料,通过羧基酯化反应、羟基的醚化反应、皂化反应,制得羟基甲醚化、乙醚化、丁醚化和苄醚化的3,3′-二羧基BINOL衍生物配体,羟基醚化的总收率分别为：45.2%、52.3%、44.7%和42.8%。以BINOL-3,3′-二甲酸(2)为配体,采用常温溶液扩散法,与不同的过渡金属离子反应,行成配合物。得到了配体2与Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的配合物单晶,其中2与Co(Ⅱ)的配合物单晶用X-射线单晶衍射测定了晶体结构。[Co(BIONLDC)(DMF)2(H2O)2]n·nDMSO (5, BINOLDC=BINOL-3,3’-dicaboxylate)包括一个单核配合物和一个未配位的DMSO分子,配体为配体2、DMF分子和水分子。钴离子的配位数为6,它周围的几何环境是变形的八面体。单体通过分子间氢键作用构成来一个超分子体系。采用常温溶液扩散法,分别以2,2′-二甲氧基-1,1′-联二萘-3,3′-二甲酸(4a)、2,2′-二乙氧基-1,1′-联二萘-3,3′-二甲酸(4b)、2,2′-正丁氧基-1,1′-联二萘-3,3′-二甲酸(4c)、2,2′-苄氧基-1,1′-联二萘-3,3′-二甲酸(4d)为配体,与不同的过渡金属反应,分别得到了4a与Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的配合物晶体；4b与Pd(Ⅱ)的配合物晶体；4d与Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的配合物晶体。