钌催化合成亚胺和2-(N-苄基氨基)苯并噻唑衍生物

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亚胺被广泛用于日用化学品、药品和农用化学品的生产中间体。传统的生产方法是通过醛/酮与胺的缩合反应或者添加强氧化剂氧化而来,不仅毒性较高且产生有机废物,无法达到原料的充分利用。2-(N-苄基氨基)苯并噻唑是2-氨基苯并噻唑的一种重要的非手性衍生物,在生物有机化学和药物化学等领域有着广泛的应用,2-(N-苄基氨基)苯并噻唑的合成方法很多,但大多使用过量催化剂和强碱,反应条件苛刻且原子效率低。在第二章中,探索了[Ru(p-cymene)(2,2’-bpyO)(H2O)]/Cs2CO3催化胺和醇无受体脱氢生成亚胺的最优反应条件,通过底物拓展证明该催化体系良好的官能团耐受性。该催化体系不局限于芳香胺且对脂肪胺也有良好的催化活性。通过氢气收集和验证实验证明反应释放当量的氢气。在第三章中,探索了[Ru(p-cymene)(2,2’-bpyO)(H2O)]/Cs2CO3催化2-氨基苯并噻唑衍生物和苯甲醇衍生物合成2-(N-苄基氨基)苯并噻唑衍生物的最优反应条件,发现该反应在少量金属催化剂和弱碱的条件下就能得到较高产率。该反应体系唯一副产物为水,原子利用率高且绿色环保。本课题发现了金属钌络合物[Ru(p-cymene)(2,2’-bpyO)(H2O)]在C-N偶联反应方面的催化活性。为亚胺和2-(N-苄基氨基)苯并噻唑衍生物的合成提供了一种更经济、绿色的新策略,推动了过渡金属催化“无受体脱氢”和“氢自动转移”反应在有机合成领域的发展。
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