该论文涉及两方面的工作,一是:将DPAMPP-Rh催化体系拓展到对β,β-二取代脱氢氨基酸的不对称催化氢化.合成得到四个β,β-二取代脱氢氨基酸底物,考察了手性配体DPAMP-Rh与Duphos-Rh及BPE-Rh对它们的催化效力.论文对文献方法进行了改进,以丝氨酸为手性源合成了两个β,β-二取代-α-氨基酸.在合成脱氢氨基酸底物的过程中,开发出了一种反应条件温和、无毒性、高效的Suzuki偶联方法.二是:首次在超临界二氧化碳介质中完成了使用VO(acac)<,2>和VO(acac)<,2>/Al(OH)<,3>催化2—萘酚的氧化偶联,收率高达90﹪.同时考察了手性钒催化剂132c和133c在超临界二氧化碳中的催化效力,结果只得到25﹪的收率和小于10﹪的对映选择性.第一部分β,β-二取代-α-氨基酸不对称合成研究 β,β-二取代-α-氨基酸是一类具有巨大应用价值的化合物.我们从不对称催化氢化和以丝氨酸为手性源两条路线出发对这一类化合物进行不对称合成.通过Wittig反应和Suzuki反应两种方法,合成得到四个β,β-二取代-α-脱氢氨基酸,以它们为底物尝试了以DPAMPP-Rh为催化剂的不对称催化氢化,同时与Duphos-Rh和BPE-Rh的催化结果作比较.其中DPAMPP-Rh只取得低于10﹪的e.e.值.改进文献方法,开发出一条以丝氨酸为手性源的合成路线,得到两个β,β-二取代-α-氨基酸.该部分工作还开发了一种高效、低毒性、的Suzuki偶联方法.