乌桕梓油中亚油酸合成共轭亚油酸的工艺方法研究

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乌桕Sapium sebiferum (L.)Roxb,又名桕子树、蜡子树、木油树。大戟科落叶乔木Euphorbiaceae乌桕属Sapium,为亚热带树种,是四大木本油料植物(乌桕、油桐、油茶和核桃)之一。从其种子中提取出的乌柏油有两种,一是存在于乌桕种子外壳的蜡质油脂,简称乌桕皮油或乌桕脂,二是存在于种子壳内的液状油脂,简称乌桕梓油或桕油。乌桕梓油主要由不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸甘油酯组成,其中不饱和脂肪酸89.13%,多不饱和脂肪酸占70.50%;多不饱和脂肪酸中α-亚麻酸和亚油酸含量最高,含量分别为39.30%和30.77%。本文主要对乌桕梓油中亚油酸提取分离工艺及以分离得到的亚油酸为原料合成共轭亚油酸的制备方法进行研究,为乌桕梓油的深度开发提供理论依据。按照国家油脂测定标准对乌桕梓油的理化性质进行分析。所得油脂的性质为:比重(20/4℃)为0.9032,碘值(gI2/100g)为124,酸值(mgKOH/g)为2.03,过氧化值(meq/Kg)为11.64,皂化值(mgKOH/g)为206.1。结果表明,乌桕梓油油脂成分的各项指标均符合“动植物油脂标准”。建立了乌桕梓油脂肪酸的提取工艺。经过乌桕梓油脱酸,以及脱酸后酯交换得到乌桕梓油脂肪酸。并用气相-质谱联用仪测定乌桕梓油脂肪酸的成分组成。乌桕梓油混合脂肪酸中的亚油酸分离纯化方法的研究。采用尿素包合法和亚铜离子络合萃取技术分离和纯化乌桕梓油中的亚油酸,尿素包合法采用单因素实验和正交实验纯化乌桕梓油中多不饱和脂肪酸,提高多不饱和脂肪酸富集。亚铜离子络合萃取技术采取单因素实验和正交实验,主要提高亚油酸纯度和产率。通过正交实验确定了最佳反应条件为,第一次尿素包合单因素实验:混合脂肪酸乙酯和尿素的质量之比(w/w)为1:1.5,尿素与乙醇的质量之比为1:3.5,包合温度为0℃,包合时间为2h;第二次尿素包合单因素实验:混合脂肪酸乙酯和尿素的质量之比(w/w)为1:4,尿素与乙醇的质量之比为1:4,包合温度为-10℃,包合时间为6h;亚铜离子络合萃取反应实验:CuCl与离子液体的摩尔比为1:1,脂肪酸与络合剂的质量比为1:3,络合温度为10℃,络合时间为3小时。以乌桕梓油中亚油酸为原料制备共轭亚油酸。探讨了溶剂的用量、碱用量与亚油酸乙酯的比例以及反应温度和反应时间对产物共轭亚油酸含量的影响。通过正交实验确定了最佳反应条件为:亚油酸乙酯与PEG-400的比值(w/w)为1:2.5,KOH与亚油酸乙酯的比值(w/w)为1:2.5,反应温度120℃,反应时间为3小时。建立了以气相色谱法、气-质联用法、核磁法对乌桕梓油中亚油酸、共轭亚油酸成分及含量的分析测定。将乌桕梓油进行酯交换处理后,利用气相色谱-质谱联用技术进行检测,根据各化合物的理化性质和波谱特征,鉴定了亚油酸和共轭亚油酸的结构。GC-MS的条件:CP-Sil88(30m×0.32mm×0.25μm);载气为He;程序升温:初始温度150℃,以13℃/min的速率上升至175℃,再以4℃/min上升至215℃保持8min;电子轰击(EI)离子源,EI电子能量70eV,离子源温度230℃,四级杆温度150℃,质量扫描范围37-550amu。核磁法确定了共轭亚油酸的结构。
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