CdTe量子点与抗氧化药物和蛋白质、多肽相互作用的光谱研究

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本文合成了3-巯基丙酸(3-mercaptopropionic acid,简称MPA)包被的CdTe量子点,并采用原子力显微镜(Atomic force microscope,简称AFM)、透射电镜(Transmission electron microscope,简称TEM)、荧光显微镜(Fluorescence microscope,简称FM)及X射线粉末衍射(X-ray powder diffraction,简称XRD)对其进行表征。结合荧光光谱法(Fluorescent spectrometry,简称FL)、紫外-可见(Ultraviolet-visible,简称UV-vis)吸收光谱法、傅里叶变换红外光谱法(Fourier transform infrared spectroscopy,简称FTIR)及电化学方法探讨了CdTe量子点与一系列抗氧化药物分子及生物分子间相互作用的机理,并提供了以量子点为荧光探针定量检测抗氧化药物分子和蛋白质的光谱手段。对于药物分子的代谢和抗氧化活性的研究也具有一定的意义。本论文主要研究内容如下:1.基于CdTe量子点与黄芩素/橙皮素之间的电子转移灵敏性检测黄芩素/橙皮素通过荧光光谱法、紫外-可见吸收光谱法和电化学方法研究了两种黄酮类化合物(黄芩素和橙皮素)与CdTe量子点间的相互作用。结果表明,在一定浓度范围内黄芩素和橙皮素通过电子转移机制线性猝灭量子点荧光。基于量子点对黄芩素和橙皮素的荧光传感,提供了以该量子点为荧光探针便捷、灵敏检测黄芩素和橙皮素的分子光谱方法。在最佳实验条件下,线性范围分别为32.0-5.0×104ng·mL-1(黄芩素)和82.0-1.2×105ng·mL-1(橙皮素);检出限(3σ)为9.7ng·mL-1(黄芩素)和24.5ng·mL-1(橙皮素)。在尿样中加标黄芩素和橙皮素的回收率分别为98.5%-99.4%和100.2%-104.7%。实验还讨论了这两种药物对量子点荧光猝灭效率不同的原因可能与黄酮类药物的抗氧化活性的强弱有关。2. CdTe量子点荧光可逆调控研究白藜芦醇与人血清白蛋白的相互作用及分析检测基于CdTe量子点的荧光可逆调控,提供了高灵敏性检测人血清白蛋白(Human serum albumin,简称HSA)的荧光光谱方法。白藜芦醇(Resveratrol简称RES)可显著猝灭量子点荧光,向猝灭体系中加入HSA后,由于白藜芦醇与人血清白蛋白以荧光共振能量转移的机制结合形成复合物,远离了量子点表面,量子点荧光随HSA浓度的增大逐渐恢复,呈现良好的线性关系(相关系数R=0.9977)。依此量子点-RES-HSA三元体系得到方法的标准曲线,其线性范围为26.6-1.0×105ng-mL-1,检出限(3σ)为8.0ng-mL-1。并成功应用于合成样品的检测,回收率在99.7%-100.3%范围内,获得了满意的测量结果。3.水溶性CdTe量子点-绿原酸-血管紧张素I相互作用的荧光可逆调控绿原酸(Chlorogenic acid,简称CHA)作为猝灭剂阻断量子点电子-空穴对的复合,使量子点荧光猝灭,在一定浓度范围内,绿原酸浓度与量子点荧光强度呈现良好的线性关系(相关系数R=0.9985),以此实现荧光光谱法检测CHA含量。当向CHA-QDs猝灭体系中加血管紧张素Ⅰ (Angiotensin Ⅰ human acetate salt hydrate,简称Ang Ⅰ),由于Ang Ⅰ与CHA的相互作用阻断了CHA对量子点荧光的猝灭,量子点荧光得以恢复,从而实现了量子点荧光可逆调控。
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