高张力环内锇亚乙烯、锇卡拜化合物的合成及反应研究

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dudu123abc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环内金属亚乙烯及环内金属卡拜化合物因结构独特而备受关注。然而,由于这类环状骨架通常具有高的环张力,合成难度较大。本论文发展了合成环内金属亚乙烯、环内卡拜的新方法,构筑了若干结构新颖的五、六元环内锇亚乙烯及五元环内锇卡拜化合物,并研究了其生成机理及反应性。开展了环内锇卡拜化合物与叠氮的反应,合成了氮杂金属环丙烯化合物并系统研究了其与酸及炔烃的反应。主要内容概括如下:第一章为绪论。针对本论文研究内容,简述了环内金属联烯、环内金属亚乙烯、环内金属卡拜的合成方法及其反应性。此外,还阐述了本论文的设想和目的。
其他文献
发展可替代石油的清洁能源是目前研究的一大重难点;在众多研究中,有研究者尝试使用生物柴油来代替石油燃料,也有研究者希望通过固定CO2,合成以石油为原料的化学试剂。这些研究工作往往涉及到催化反应过程,因此,设计绿色高效的催化剂有助于推进发展可替代石油的清洁能源。均相催化剂通常具有较高的活性和选择性,然而,在实际应用中存在分离回收困难等问题;而异相催化剂虽然较容易分离回收,但是其催化活性一般要低于均相催
学位
炔烃是有机合成中一类非常重要的合成子,其在过渡金属或质子酸作用下,可以发生多种类型的加成反应,从而实现一系列CC键、CH键和CX键的高效构建。而炔烃上引入杂原子后,不仅可以使其活性增强,而且还可以因炔烃电性改变实现炔烃加成反应的区域选择性调控。更重要的是,极化的炔烃在过渡金属作用下更容易接受亲核试剂的进攻,得到合成上非常有用的金属卡宾中间体。因此,本论文将致力于过渡金属催化杂原子取代炔烃的串联反应
学位
动态共价键,既可以像共价键一样稳定,又可以像非共价键一样解离,作为一种特殊的连接键,目前已经生命机制传感,药物递送以及分子间组装等方面发挥了极为重要的作用。但是随着基础科学研究的逐渐深入,关于生命机制的探索、新药的开发及前药控制释放体系的构建等诸多领域发展遇到了许多瓶颈问题。然而,近些年来,很少有新的动态共价键体系被提出并系统研究。在这样的背景之下,本课题首次系统开发和探究了硫烯醚动态共价键体系。
学位
价键方法是一种重要的量子化学计算方法,它能够清晰地给出与经典化学概念相符的物理图像,对化学键的本质提供深刻的认识。凭借以上优势,价键理论在早期的量子化学计算中是应用最广泛的方法。然而,由于价键方法中非正交轨道的使用,其计算能力和应用范围都受到了一定限制。因此,价键理论的发展一度变得缓慢,而分子轨道理论快速发展并成为了量化计算的主流。上世纪80年代开始,计算机技术飞速发展,众多从头算价键方法、算法也
学位
铬基催化剂是乙烯选择性三聚/四聚的重要催化体系。本文设计合成了系列新型膦胺配体,制备了系列铬催化剂,并进行了乙烯齐聚/聚合催化性能的研究。论文开展了以下五部分的工作。1.N-四氢糠基PNP配体铬催化剂的合成及其乙烯选择性齐聚催化性能研究采用两次胺基锂盐分离的特殊方法合成了N-四氢糠基PNP骨架配体L1。L1分别与CrCl3(THF)3和Cr(CO)6反应生成相应的化合物[{Ph2PN(CH2OC4
学位
自然界中有机化合物的骨架是由C-C键组成,但其功能往往由杂原子实现。杂环化合物是迄今为止最大的一类有机化合物之一,其广泛存在于天然产物、有机材料、农用化学品以及药物中。本文利用氧化产生的氮、硫自由基构建C-N,C-S键,合成了一系列4-喹诺酮类化合物和(氮杂)苯并噻唑类化合物。另外对流动电合成技术进行了深入研究。在第一部分工作中,利用高价碘试剂氧化N-H键产生酰胺氮自由基,进而与分子内炔烃、分子间
学位
含磷碳键化合物在合成化学、配体化学、生命化学、材料化学以及医药化学等领域都有着广泛的应用。因此,发展绿色、高效的方法构建P-C键是科学家们长期追求的目标。随着现代有机化学的发展,以稳定易得的氢亚磷酸酯或二级磷氧(P(O)H)做原料通过过渡金属催化反应和自由基反应成为构建有机膦化合物最为经济有效地方法。值得一提的是通过自由基引发的不饱和键的磷酰化双官能团化反应,不仅可以一锅法实现在构建P-C键的同时
学位
随着社会的不断进步和工业化进程不断推进,人类社会面临着越来越严峻的能源危机和环境危机。在人们对于清洁能源日益迫切需求的背景下,太阳能,作为一种理想的可再生清洁能源,已受到科研工作者们的广泛关注。太阳能储量丰富且无污染,如果能够将太阳光转化成可以使用或者可储存的清洁能源,不仅可以解决人们对于能源的迫切需求,还可以减小环境污染。截止目前,对于太阳能的使用,除了光热转化,在光电转化研究领域还分有两个方向
学位
天然产物,又被称为次级代谢产物,可以用来调节相应酶和基因,从而达到对生命过程的调控。具有生理活性的复杂天然产物因其多样的结构和良好的生物医学应用前景备受合成化学家和药物化学家的关注。而生物碱作为一类重要的天然产物,因含有独特的官能团,展现出广泛的生理活性。我们课题组致力于合成方法学支撑的生物碱全合成研究,通过对一类生物碱进行骨架剖析,找出其架构共同点,挖掘尚未被解决的科学问题,发展新的合成方法与策
学位
过渡金属卡宾、亚乙烯基、亚丙二烯基及卡拜配合物因其独特的结构和性质以及在有机合成、药物合成和高分子材料合成中具有广泛的应用而备受关注。钌作为后过渡金属的代表,不仅廉价易得,而且毒性低,己经在有机催化转化中表现了巨大的优越性。本论文以一些简单易得的钌配合物为起始物合成了一系列含膦配体的钌卡宾、亚乙烯基和亚丙二烯基配合物,并对部分配合物的计量化反应性质进行了研究。本论文分为六个章节:第一章为绪论,结合
学位