催化酯交换反应固体碱的设计合成及催化性能的研究

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酯交换反应是工业上合成酯类的一个重要的化学反应,利用非均相催化剂催化酯交换反应是目前研究的热点之一。水滑石类化合物作为一种新型的固体碱催化剂,以其良好的催化性能,结构可调变性,原料价格低廉易制得等特点,受到了越来越多的关注和重视。本论文以三丁酸甘油酯的酯交换为模型反应,考察了制备具有较高碱性的水滑石的合成条件,优化了酯交换反应的反应条件。利用XRD、SEM、BET比表面积和N2吸附-脱附等方法对样品进行了结构表征,结果表明采用低饱和共沉淀法制备的镁铝水滑石结晶度较高,具有高的比表面积和较规则的孔结构,表现出较好的催化活性。在此基础上,为了提高催化活性,采用锂、钙、锶对水滑石进行改性,考察其对酯交换反应的影响。CO2-TPD测试表明,当n (Mx+)/n (Mg2+)为0.5时(M为Li、Ca、Sr),金属改性的催化剂的碱性都得到了提高。其中,Li改性的MgLiAl-1c催化剂的碱性最强,其催化活性也是最优的。当催化剂用量为3wt%,反应时间为5h,反应温度为60℃的条件下,三丁酸甘油酯的转化率可达97.9%,丁酸甲酯选择性为79.5%。而相应的水滑石催化剂,其转化率和选择性分别为74.7%和50.8%。另外,本文还探索了以水滑石分别负载碱金属K和碱土金属Ca,考察了负载K和Ca的催化活性,及其负载量对酯交换反应的影响。发现水滑石是一类性能优良的载体,随着K和Ca负载量的增多,碱性逐渐增强,从而增加了酯交换反应的活性。K/MgAl-LDO系列催化剂,当负载量为30%时,催化剂具有最佳的催化活性。当CaO负载量为20%时,三丁酸甘油酯可100%转化为丁酸甲酯。
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