论文部分内容阅读
本论文采用等温微量量热、浊度、动态光散射、核磁共振、原子力显微镜、电镜和圆二色谱等手段，研究了氨基酸型表面活性剂在水溶液中的自组装以及离子型表面活性剂与带相反电荷聚合物之间的相互作用，从分子结构因素(构象、电性等)和溶剂因素(离子强度、pH等)两个方面探讨了表面活性剂自组装及其与聚合物相互作用的规律与机制。取得的主要研究进展如下：
(1)脯氨酸表面活性剂SDHP的胶束化可以引起分子的异构化。SDHP分子存在顺反两种构象，随着SDHP的胶束化顺式构象E转化为反式构象Z，且在Z浓度为E的三倍时达到平衡。化学位移随浓度的变化表明吡咯环在胶束内面面堆积且平行于相邻分子的羧基平面。分子构象中羰基方向的差别从本质上决定了Z/E异构体不同的聚集能力和胶束化过程中的分子间作用方式。
(2)将十二烷基引入淀粉状多肽的核心片段Aβ(11-17)，得到的肽两亲分子C12-Aβ(11-17)在水溶液中自发组装成为规整的纤维状聚集体。在pH3.0时0.47mM溶液呈现长度为纳米级的棒状纤维，而1.87 mM溶液呈现微米级长度的纤维片；在pH10.0时1.87 mM溶液呈现螺旋状纤维。疏水相互作用是形成纤维状聚集体的决定性因素，而肽片段的β-折叠二级结构决定了螺旋形貌的出现。
(3)离子强度和胶束表面电荷密度是影响阴离子表面活性剂AOT和阳离子聚电解质PDADMAC相互作用的重要因素。无机盐NaCl对AOT/PDADMAC复合物的生成存在抑制效应和促进效应。在NaCl浓度小于100 mM时，抑制效应占主导地位；而在NaCl浓度大于100 mM时，促进效应占主导地位。胶束表面电荷密度的降低大大削弱了AOT-TX100混合胶束与PDADMAC的相互作用，临界聚集浓度随盐浓度的增大而增大，盐的抑制效应占据主导地位。
(4)阳离子Gemini表面活性剂C12C6C12Br2和低电荷密度的阴离子型聚丙烯酰胺(10％水解，PAM)的混合体系可以在没有任何添加剂的情况下发生液液相分离。随表面活性剂浓度的增加，C12C6C12Br2和PAM的相互作用可以根据相行为和热力学特征划分为四个阶段，即C12C6C12Br2单体与PAM的结合、C12C6C12Br2/PAM类胶束复合物的生成、液液相分离、凝聚相再溶解。双水相共存于很宽的表面活性剂浓度区间，具有典型的海绵状相结构。静电作用和疏水相互作用是该体系液液相分离行为的首要驱动力。