含氨基酸侧基的聚合物的设计、组装与超分子手性

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nnljn
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大分子自组装是超分子化学的组成部分,在生命科学、纳米科学和材料科学等方面具有重要的作用,目前以嵌段聚合物研究的最多,对于简单易合成的无规聚合物研究很少。在本文中,我们合成了含氨基酸侧基的均聚物和两亲性共聚物,考察了它们在界面和溶液中的自组装。卟啉分子与聚合物作用,在一定条件下产生超分子手性。   (1)聚N-丙烯酰基-L-谷氨酸(PAGlu)与聚丙烯胺(PAH)通过层状沉积技术组装成有序薄膜,在不借助模板的情况下在薄膜上得到空心结构。非手性的阳离子型卟啉分子(TMPyP)能够在薄膜上装载和释放,并通过与手性基团的作用产生诱导手性。这种诱导手性可以通过外界的酸性气体的作用而被擦除,再通过碱性气体和水蒸气的处理而使手性信号恢复,这一过程可以重复多次而形成手性开关。   (2)PAGlu在水溶液中经过较长时间的组装形成直径2μm左右,壁厚200-300nm,长度超过1mm微管结构。随时间的变化,这种管结构逐渐生长,稳定性提高。   (3)在聚合物链上引入疏水基团,合成了两亲性无规共聚物聚(N-丙烯酰基-L-谷氨酸-co-N-丙烯酰基十二胺)(P(NALGA-co-NADA))。通过改变亲/疏水单元比例和溶剂,得到多种结构的组装体;囊泡、巨型囊泡、纳米球和蜂窝状多孔膜。这种无规共聚物在囊泡中的排列方式与一般的囊泡不一样。   (4)将两亲性共聚物P(NALGA-co-NADA)Langmuir-Blodgett(LB)膜交替的浸入到阴、阳离子卟啉溶液中。阳离子型卟啉分子(TMPyP)在膜上能够装载和释放,但没有超分子手性;阴离子卟啉分子(TPPS)在膜上与TMPyP形成复合物并单独形成聚集体,出现诱导手性。   (5)合成了含脯氨酸的两亲性无规共聚物聚(N-丙烯酰基-L-脯氨酸-co-N-丙烯酰基十二胺)(P(NALPA-co-NADA)),在乙醇和水的混合溶剂中组装形成囊泡。随着溶液pH值的减小,囊泡的尺寸变大,并能形成巨型囊泡。在不同的有机溶剂中,随着溶剂蒸发聚合物能形成蜂窝状多孔膜和空心球。
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