通过在pH较高的条件下使饱和或者缺位的Keggin型多酸阴离子发生降解，降解后的缺位多酸建筑单元再被金属离子或金属簇修饰和连接，可以得到金属取代的多酸。因为其具有多样的结构以及磁性，催化和光学性质，所以一直备受人们关注。本文在常规水溶液合成条件下合成出三种新型多金属取代的含钨多金属氧酸盐化合物，并对它们晶体的结构、光电子能谱、红外光谱、热稳定性、磁性等进行了初步探究和讨论。1.采用常规合成方法，分别以缺位的Keggin结构多阴离子[γ-SiW10]12-，金属离子为建筑单元，首次合成出了两例新颖含有混合金属的立方烷结构的含钨多金属氧酸盐化合物:K₇Na₆[{DyIIIMn^Ш4（μ₃-O）₂（μ₂-OH）₂（H₂O）（CO₃）}(β-SiW₈O₃₁)₂]·21H₂O （1）K₉Na₆[{KMn^Ш4（μ₃-O）₂（μ₂-OH）₂（CO₃）}(β-SiW₈O₃₁)₂]·22H₂O （2）这两个化合物是同构的，都是由含有不同金属的{MMn^III₄}(M=Dy³⁺和K⁺)立方烷结构和两个反磁性的四缺位的多酸外壳{β-SiW₈O₃₁}连接，形成了稳定的无机晶体状微管。2.在酸性水溶液中合成了一种以过渡金属Fe为中心的Keggin型结构的新型双孔多金属氧酸化合物：Fe（H₂O）₆H[Na6FeW₁₂O₄₀]₂·44H₂O （3）该化合物是常规水溶液合成，化合物3是由一个α-Keggin阴离子[FeW₁₂O₄₀]^5-，六个Na⁺和一个Fe（H₂O）₆集团组成的。化合物3是一个高度对称的立方体空间群Fm-3m。其中心阴离子是以Fe为中心的经典Keggin结构。