为研究新峪焦煤中有机硫的分布及分子结构模型,以新峪焦煤全组分族分离所得重质组、疏中质组和密中质组为对象,连续热溶得到各族组分的可溶小分子后,利用GC/MS分析可溶小分子的组成与结构特征。对热不溶物进行FT-IR、XPS和13C NMR测试与分析,获得各热不溶物结构的特征信息,在此基础上构建热不溶物分子结构模型。通过Gaussian 09W软件对各模型进行了结构最优化计算并得到了相应的IR谱图。结果表明:重质组、疏中质组和密中质组热溶物共检测到3中含硫化合物,分别是萘并[2,3-b]噻吩、3-甲基-二苯并噻吩和4,9-二甲基-萘并[2,3-b]噻吩。重质组、疏中质组和密中质组热不溶物结构中有机硫均以噻吩硫为主,其次为亚砜型硫和硫醇硫醚型硫。HC（R）、LMC（R）和DMC（R）中噻吩硫含量分别为81.68%、85.72%和83.80%。重质组、疏中质组和密中质组热不溶物中的碳原子均以芳香单元及其取代烷烃形式为主,其含量（物质的量分数,下同）分别为分别为89.51%、87.89%和90.02%,其次为酚碳或醚碳。有机氧原子以羟基和醚氧键形式为主,含量分别为66.52%、63.74%和76.51%,其次为羧基和羰基。氮的赋存形式以吡咯型氮为主,含量分别为52.99%、60.23%和57.46%,其次为吡啶型氮。重质组、疏中质组和密中质组热不溶物结构中芳香度分别为0.699、0.712和0.708,脂肪碳含量分别为24.3%、25.8%和25.8%,脂氢与芳氢之比分别为1.89、1.75和1.27,芳香桥碳与周碳之比分别为0.24、0.22和0.22。芳香结构单元均以2-3环的缩合芳环为主,4环为辅;所构建结构模型的分子式分别为C₂₈₈H₁₈₄O₅N₄S₃、C₂₅₄H₁₇₀O₅N₄S₄和C₂₇₆H₁₇₉O₅N₄S₄,相对分子质量分别为3872、3482和3755。经优化计算后所得IR谱图与实验谱图吻合良好,构建了各热不溶物的分子结构模型。