配位聚合物是一类由金属离子或团簇与有机配体自组装而成的无机-有机杂化材料,拥有丰富多样的结构类型,在药物传输、吸附/分离、催化、传感等领域均展现出广阔的应用前景。Mo(W)/Cu/S过渡金属异核簇,因其配位点多,可控性好,一直是制备具有独特结构和优异性能的配位聚合物的强有力候选者。本文利用(NH4)2WS4、Cu(I)盐和含氮桥联配体反应,共得到了 6个不同结构类型的W/Cu/S簇基配位聚合物,分别研究了它们的结构特征及吸附、三阶非线性光学(NLO)性质等。主要内容如下:一、以(NH4)2WS4、CuCN和1,2-二(4-吡啶)乙烷(bpea)在DMF溶液中相互扩散反应,得到了三维多孔配合物{[WS4Cu4(μμ-CN)2(bpea)2]· 1.5DMF}n(1·1.5DMF)。该化合物具有独特的连接方式,通过-CN和bpea配体共同连接,形成了含“lcs”和“dia”两种拓扑构型的结构骨架,且其六边形通道沿着四个不同的方向向外延伸。其脱溶剂化合物1血具有良好的碘吸附性能,同时,研究了化合物1·des的苯/甲苯吸附选择性行为和1·1.5DMF的三阶非线性光学性能。二、以(NH4)2WS4 与 CuCN、CuCN 与 1,2-二(4-吡啶)丙烷(bppa)、Cu(MeCN)4PF6与bppa在不同的实验条件下反应,分别得到了配位聚合物{[Et4N]2[WS4Cu4(μμ-CN)2(μ-I)2]}n(2)、{[WS4Cu4(μμ-CN)2(bppa)2]}n(3)和{[WS4Cu4(bppa)4][PF6]2}n(4)。配合物2和3均是具有“sql”拓扑构型的二维结构,配合物4是具有少见“reo”拓扑构型的三维多孔结构。在相同的测试条件下,配合物2、3、4的三阶非线性光学响应逐渐增强。三、以(NH4)2WS4、Cu(MeCN)4PF6、[PPh4][C(CN)3]在无/有 1,2-二(4-吡啶)(bipy)的条件下反应,分别得到了配合物{[WS4Cu4[μp-C(CN)3]2(Py)5} Py(5)和{{[WS4Cu4[μμ-C(CN)3]2(bipy)2}[PPh4][C(CN)3]}n(6)。配合物 5 具有五核 WCu4 马鞍型结构,配合物6具有二维层状结构,两者结构中的[C(CN)3]-呈现出不同的配位模式。