分子导体是导电分子晶体的简称,是这样一类人工合成物质:它本身表现出与金属差不多的电导性质,但晶体中的导电组元并不是金属原子,而是分子(包括有机或配合物分子);分子导体中导电组元的堆积比较紧密,相互作用比较强.该论文主要进行典型配合物型(Ni(dmit)<,2>,dmit=2-硫酮-1,3-二硫杂环戊烯-4,5-二硫基,见图1)和典型有机型(ET,双-(1,2-亚乙基二硫)-四硫富瓦烯,见图2)分子导体的结构化学研究,包括分子与电子结构,晶体和能带结构以及谱学特征等;该论文还合成了若干分子导体的前体,并完成了它们的结构表征.主要内容和结论如下:1.该论文用密度泛函理论和方法(B3LYP)以及Gaussian 03W程序系统研究了[Ni(dmit)<,2>]<2-,1-,0>系列三个成员的分子几何构型,电荷与自旋分布,红外和拉曼光谱以及核无关化学位移.2.该论文阐明了各种DMIT衍生物红外和拉曼光谱中1050cm<-1>附近普遍存在的双峰现象,这种双峰在相应红外谱图中的强度几乎是最强的,而且在三硫碳酸根衍生物的红外和拉曼光谱中也存在.3.该论文以若干ET类分子导体为例,研究了在扩展休克尔紧束缚方法近似下,硫原子3d轨道对ET类分子导体能带结构的影响.4.该论文测定了分了导体前体三个化合物的晶体结构,分别为4,5-二(2-腈乙基硫)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮(图3(a)),2,3,6,7-四(2-腈乙基硫)-四硫富瓦烯(图3(b)),[二(4,5-二硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮)合镍酸]化[四丁基铵].