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为了对侧链含可配位基团的三氯一茚钛络合物选择性催化乙烯三聚进行系统研究,本论文围绕这一主题共合成了32个化合物,其中包括17个为未见文献报道的新金属络合物以及相应的新型配体,新金属络合物包括9个侧链含苯环基的三氯一茚钛络合物,3个侧链含噻吩基的三氯一茚钛络合物,2个侧链含呋喃基的三氯一茚钛络合物及3个侧链含吡啶的三氯一茚锆络合物。新络合物均经1H NMR,13c NMR, EA等进行鉴定。另外C3, C5, C9, CS2, CN2进一步由单晶结构确定其结构。单晶结构显示:侧链苯环,噻吩在固体状态下并未与金属配位,而侧链吡啶中的N原子在固体状态下与金属配位。我们对所有金属络合物在助催化剂MAO作用下进行了乙烯齐聚反应及苯乙烯聚合反应的研究。1.侧链含苯环基的茚钛络合物用于催化乙烯齐聚反应实验结果表明:本系列络合物可以有效催化乙烯选择性三聚,活性高于同一反应条件下对应的环戊二烯类钛络合物;本章合成的络合物中C3催化乙烯三聚效果最好,在0℃,Al:Ti=1000,0.8MPa乙烯压力下,生成1-己烯活性为1968Kg/(molTi-h),1-己烯选择性为95.9%.催化乙烯三聚活性受温度影响较大,低温下活性较高,升高温度活性迅速下降;金属络合物的结构对催化活性和选择性影响也较大,茚环与苯环之间的桥联过大或过小都会减少催化活性和选择性,另外侧链苯环上邻位的取代基对催化活性影响较大,选择性也下降很多。苯环对位上有取代基时催化活性有不同程度的减少,但相比邻位取代的络合物影响较小。2.侧链含噻吩基的茚钛络合物用于催化乙烯齐聚反应实验结果表明:此类络合物也可以有效催化乙烯选择性三聚,其中CS2在本系列络合物中催化效果最好,在800C,Al:Ti=1000,0.5MPa乙烯压力下,生成1-己烯活性为697Kg/(molTi-h),1-己烯选择性为95%.本组催化剂催化乙烯聚合的重要特点在于耐温性好,在0-80℃间随温度升高,活性和选择性都得到提高,噻吩3位的位阻可极大抑制催化乙烯齐聚活性和选择性,而5位上适当的取代基可有效提高催化活性和选择性。3.侧链含呋喃基的茚钛络合物用于催化乙烯齐聚反应实验结果表明:此类络合物在0-80℃,Al:Ti=1000,0.5MPa乙烯压力下不能有效催化乙烯齐聚,主要产物是聚合物。4.侧链含吡啶基的茚锆络合物经催化乙烯聚合实验表明:此类络合物在0-800C,Al:Ti=1000-4000下,对乙烯聚合没有活性。5.对上述络合物进行苯乙烯聚合研究表明,(1)侧链含苯环的的络合物催化苯乙烯聚合,活性最高达106g/(molTi-molSt-h),除C6和C7外,主要得到泡沫状无规聚苯乙烯,通过核磁鉴定属于富含间规的无规聚苯乙烯。(2)侧链含噻吩和呋喃的络合物催化苯乙烯聚合活性最高也可达106g/(molTi-molSt-h),但主要得到间规聚苯乙烯,呈白色细粉末状。(3)侧链含吡啶的茚锆络合物则对苯乙烯聚合没有活性。