负载型磷化物催化剂临氢异构化反应性能研究

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近年来随着环境保护压力的日益增大以及汽车制造业的飞速发展,世界各国对车用燃料的质量要求越来越严格,全球燃料清洁化的总趋势是汽油向低硫、低烯烃、低芳烃、低苯、低蒸汽压和高辛烷值的方向发展,其中烷烃异构化油是清洁化高辛烷值汽油的重要调和组分之一。目前,工业上最常用的烷烃异构化催化剂是负载贵金属Pt的双功能型催化剂,但该类催化剂存在对原料要求较苛刻、所含氯化物会造成环境污染以及价格较高等问题。本文以自制的MCM-41/MOR复合分子筛为载体,负载非贵金属的磷化镍作为活性组分,研究了磷化镍催化剂催化正己烷临氢异构化的反应性能,并对其反应机理进行了初步探索。以碱处理的丝光沸石(MOR)为部分硅铝源,采用水热合成法同时外加硅铝源合成MOR/MCM-41微孔-介孔复合分子筛。采用N2物理吸附-脱附,透射电镜等表征手段对自制的载体进行表征。结果表明:其比表面积、孔容、孔径都高于普通分子筛,MCM-41/MOR复合分子筛比表面积高达566 m2·g-1,孔容为0.46 cm3·g-1,平均孔径为3.26 nm。以MCM-41/MOR复合分子筛为载体,NixPy为金属活性组分,采用等体积浸渍法在合成的微孔-介孔复合分子筛上负载磷化物制备负载型磷化物催化剂的前驱体,并在氢气氛围中,采用程序升温还原法制备负载型磷化镍催化剂,在固定床加氢反应器上,以正己烷临氢异构化反应的转化率和选择性为指标,考察了负载量、镍磷比、还原温度等制备条件对催化剂催化烷烃异构化反应性能的影响。结果表明,催化剂的最佳制备条件为:负载量4%、镍磷比0.5、还原温度650℃,此时,催化剂对催化烷烃异构化反应表现出较好催化性能,正己烷的转化率为41%,异构烷烃选择性为89%。同时还考察了反应温度、反应压力及体积空速等反应条件对4%Ni2P-MCM-41/MOR催化剂催化正己烷异构化性能的影响,在氢气存在的条件下,较为适宜的反应条件为:反应温度250℃,反应压力3 MPa,体积空速2 h-1,在此反应条件下,Ni2P-MCM-41/MOR催化剂表现出了良好的催化正己烷异构化的反应性能,正己烷的转化率为73%,而异构烷烃选择性达到了84%。最后初步探讨了正己烷的异构化反应机理,正己烷的异构化反应遵循正碳离子机理。
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