改性蒙脱土吸附脱硫性能研究

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随着世界经济的高速发展和多年来对资源的持续开发,低硫化石燃料日益枯竭,使得高硫燃料的开采使用成为必然;然而世界各国对低硫和超低硫燃油的需求却在不断增加。因此进行新型深度脱硫吸附剂的制备、表征,研究燃油体系中界面污染物吸附过程,对于降低燃油中硫含量,解决环境问题具有十分积极的意义。本文以蒙脱土(MMT)作为载体,采用溶胶-凝胶法,经过改性剂修饰及有机-无机共混修饰制备了几种改性蒙脱土吸附剂。利用XPS、FTIR等对其进行结构表征,在模拟汽油体系中考察吸附温度、平衡时间、吸附剂用量等因素对吸附效果的影响,并优化工艺条件。在最优反应条件下,验证亚稳态平衡理论在有机体系中的适用性;利用XRD、XPS、TEM、FT-IR等仪器对噻吩的吸附行为进行微观表征。苯基三甲基溴化铵改性(PTMAB)、200℃下3h热处理后的蒙脱土在60℃、2h的条件下吸附脱硫效果最佳。经过200℃热处理,降低了蒙脱土层间水的含量,提高了材料的疏水性;苯基三甲基溴化铵成功插层进入蒙脱土的硅酸盐片层间,增大了蒙脱土的层间距,提高了吸附容量。宏观试验验证亚稳态平衡理论同样适用于有机体系,存在明显的固体浓度效应和初始溶质浓度效应。FTIR、NMR微观表征显示,噻吩分子大部分进入了蒙脱土的片层之间,通过其上的H与蒙脱土片层的Al-O八面体、或者Si-O四面体等形成电子给体-受体化合物而吸附到苯基三甲基溴化铵改性蒙脱土上。对3种Cu2+修饰的苯基三甲基溴化铵改性蒙脱土及其吸附行为进行微观表征,发现Cu2+存在三种结构状态:以水合离子[Cu(H2O)4]2+的形式,通过交换吸附方式存在于蒙脱石层间;以[Cu(AlO)n(H2O)n]X的形式,通过专性吸附存在于蒙脱土的Al-O八面体空位;以[Cu(SiO)n(H2O)n]X的形式,通过专性吸附存在于Si-O四面体片的六方形孔洞中。
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