3-甲基吡啶氨氧化催化剂的制备及中试工艺研究

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3-氰基吡啶是多种精细化工产品的中间体,在农药、医药、饲料等行业有着重要的应用,目前,工业上制备3-氰基吡啶的主要方法是3-甲基吡啶氨氧化法,其中关键技术在于催化剂、设备、工艺。本文旨在实现3-甲基吡啶氨氧化反应工业化,针对上述三个关键技术进行了研究,包括适合工业化中催化剂的制备,中试装置的搭建,工艺条件的优化。适合工业化中催化剂的制备包括载体的选择和活性组分的选择等。实验表明,当催化剂中催化剂载体Si含量为18.5%,粒径为5 mm,比表面积小于50 m2/g,孔径在10~120 nm范围内,催化剂负载组分V205的质量分数为10%时,氨氧化反应中3-氰基吡啶收率在60%以上。中试装置中,反应器采用套管式固定床反应器,吸收塔采用填料塔,输送管路采用不同规格的不锈钢管或碳钢钢管。该装置稳定可靠,贴合3-氰基吡啶的工业生产装置,3-甲基吡啶的流量可以达到200g/j。本实验利用该装置对多种催化剂进行了氨氧化考察,并进行了总结,发现6号催化剂为最优催化剂。影响实验结果的氨氧化反应条件有:各股物料的浓度、催化剂负荷、平均停留时间、加热熔盐温度、吸收时间等。结果表明,6号催化剂在温度为370℃,3-甲基吡啶质量流量为171g/h,进料总质量流量为3080g/h,反应器进口氨气浓度、氧气浓度、水浓度分别为2%、6%、3.4%,平均停留时间为2.4 s,吸收时间为2h的条件下进行氨氧化反应时,3-甲基吡啶的转化率可以达到98.1%,收率稳定在83%。本文在上述实验基础上尝试设计了3-氰基吡啶的工业化工艺流程;并以年产9000吨3-氰基吡啶为例,对进料进行了物料衡算等。
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