【摘 要】
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近年来关于人工合成螺旋聚合物的发展已获得相当大的进步,多种具有新型功能的螺旋聚合物材料被人们开发出来。螺旋聚异腈(PIs)由于其独特的棒状刚性螺旋结构引起了广泛关注。目前具有不同拓扑结构的PIs(如聚合物刷、星型聚合物)已经被成功制备出来,但是关于树枝状PIs的研究却很少被报道。由于树枝状聚合物具有明确、规整的结构,所以它的应用范围非常广泛,也成为现在科研工作者研究的热点之一。本文首先设计并合成了
【基金项目】
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国家青年千人计划; 国家自然科学基金; 中央高校基本科研业务;
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近年来关于人工合成螺旋聚合物的发展已获得相当大的进步,多种具有新型功能的螺旋聚合物材料被人们开发出来。螺旋聚异腈(PIs)由于其独特的棒状刚性螺旋结构引起了广泛关注。目前具有不同拓扑结构的PIs(如聚合物刷、星型聚合物)已经被成功制备出来,但是关于树枝状PIs的研究却很少被报道。由于树枝状聚合物具有明确、规整的结构,所以它的应用范围非常广泛,也成为现在科研工作者研究的热点之一。本文首先设计并合成了一种新型的双臂钯配合物催化剂,它的一端带有能够发生酯化反应的羟基,可以通过和聚合物的末端基团发生酯交换反应将引发剂引入到聚合物链中;另一端具有两个钯活性聚合位点,当该引发剂被引入到聚合物链的末端时会产生一个支化位点。此种双臂钯催化剂引发异腈单体聚合后能够获得结构明确的支化的聚合物。本文利用合成的羟基官能化的双臂钯配合物作为催化剂,通过一种新的逐步迭代的方法,包括异腈单体聚合、端基处酯基的引入和端基酯交换反应,来制备定义明确的树枝状PIs。最终,本研究成功地合成了直至第四代(4G)的一系列树枝状聚合物,并通过核磁、红外光谱等手段对其结构进行表征。最高世代为四代的4G树状大分子G4-P1-Pd和G4-P2-Pd的分子量(Mn)分别为49.4和66.5 k Da,并且分子量分布都很窄。通过实践证明,利用该方法可以获得一系列高分子量、窄分子量分布的树枝状PIs。
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