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过渡金属取代的多金属氧酸盐作为多酸化学的重要分支而备受关注，这类化合物在磁性、催化、电化学等领域具有潜在的应用前景。本论文立足于分子设计与组装的思想，以钨酸钠、亚砷酸钠和过渡金属盐等简单的无机盐为初始原料，通过调控反应条件，如反应物浓度及配比、溶液pH值、反应时间等，采用常规水溶液方法，设计合成出了新颖的过渡金属取代的夹心型砷钨酸盐，并对这化合物进行了X-射线单晶衍射、红外（IR）、热重（TG）、X-射线粉末衍射（XPRD）、X-射线光电子能谱（XPS）等表征及部分化合物的磁性质、药物活性和催化烯烃环氧化性质的研究。1.采用常规水溶液法，以钨酸钠、亚砷酸钠和氯化铜为原料，成功得到了两例基于三缺位Keggin结构阴离子[α-AsW9O33]9–的铜簇取代的夹心型化合物：Na8[H4Cu9As6O15（H2O）6(α-AsW9O33)2]·41H2O （1）， Na4[H5Na3（H2O）6Cu3（H2O）3(α-AsW9O33)2]·35H2O（2），其中化合物1是目前已知的含有最高核数Cu簇的夹心型多金属氧酸盐，并且在此化合物中首次发现{As2O5}单元作为结构稳定剂。化合物1、2均表现出了较好的抗肿瘤活性。2.合成了一例三核银簇取代的夹心型砷钨酸盐：Na14[HAg3（H2O）2(α-AsW9O33)2]·38H2O（3）。化合物3通过Ag–W键形成一维链状结构。我们对化合物3进行了催化环己烯环氧化反应的性质研究，结果表明，该化合物不仅具有较高的催化活性，而且具有较高的选择性。化合物的组成和主要晶体学数据如下：（1） Na8[H4Cu9As6O15（H2O）6(α-AsW9O33)2]·41H2O：六方晶系，P63/m空间群，晶胞参数：a=b=12.856（6）, c=41.540（3）（?）, γ=120°, V=5945.7（6）（?）3, Z=2, R1=0.0566,wR2=0.1782[I>2σ（I）]。（2） Na4[H5Na3（H2O）6Cu3（H2O）3(α-AsW9O33)2]·35H2O：单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数：a=14.080（2）, b=23.366（3）, c=32.035（5）（?）, β=98.654（3）°, V=10419（3）（?）3,Z=4, R1=0.0476, wR2=0.1115[I>2σ（I）]。（3） Na14[HAg3（H2O）2(α-AsW9O33)2]·38H2O：三斜晶系，P1空间群，晶胞参数：a=11.426（10）（?）, b=14.039（12）, c=16.011（14）（?）,=76.298（10）°, β=80.943（3）°, γ=70.763（10）°, V=2346.8（4）（?）3, Z=1, R1=0.0716, wR2=0.1707[I>2σ（I）]。