开放结构的无机材料不仅具有丰富的结构化学而且以其在催化、吸附、磁学、光学材料、及离子交换等领域所具有的潜在应用前景而引起人们广泛的关注。由于一对立体活性的孤对电子的存在，金属亚硒酸盐具有了不同寻常的结构。孤对电子使Se^Ⅳ具有非对称的配位环境，从而导致金属亚硒酸盐可能成为无对称中心的极性材料，这类极性材料通常具有优异的物理性能，如非线性光学性能。本论文在系统地对国内外文献总结的基础上，采用了水热合成的方法，合成了三个新型的含过渡金属的钼亚硒酸盐，同时还合成了一例新的单金属的亚硒酸盐。通过X射线单晶衍射确定了它们的结构。含过渡金属的硒钼酸盐化合物{MnSeMoO₆（H₂O）}_∞和{Zn₂SeMoO₇)_∞（1-2）均具有三维框架式结构。在这两个化合物中，Mo原子的配位方式有所不同，化合物（1）中采用了{MoO₆}八面体构型，而在化合物（2）中则是{MoO₄}四面体配位方式。化合物（3）由于晶体太小不能通过X射线单晶衍射的方法确定了它的结构，但是我们通过对比IR图谱可知它同化合物（1）、（2）属于一类物质。化合物{CuSeO₃)_∞（4）属于单金属的亚硒酸盐。在化合物（4）中2DCu-O层通过{Cu（2）₂O₄)基团的连接形成了三维的Cu-O框架结构，三角锥形的{SeO₃}嫁接在框架中构成了含有十二元环隧道的三维无机聚合物，其隧道孔径大小为10．364（27）×8．589（2）A²。在研究X-Se-Mo-O体系的合成过程中我们还意外的得到了一个新的钼氧化合物h-MoO₃·1／3H₂O（5）。化合物（5）是通过Mo-O双链形成了含有12元环和3元环两种1D隧道的三维多孔结构，其中水分子占据了12元环的隧道。另外，通过红外光谱和拉曼光谱对同类化合物进行了比较。在对X-Se-Mo-O体系的研究之外，我们还对X-Sb-Mo-O体系的杂多化合物进行了初步研究，得到了一例新的富锑杂多化合物K₆[Mo₄Sb₆（OH）₁₂O₂₄]·6H₂O（6）。多阴离子{Mo₄Sb₆（OH）₁₂O₂₄}^6-具有不常见的S₄分子对称性，在{Sb₆O₁₆（OH）₁₂}骨架中镶嵌了四个分立的{MoO₂)的基团。同时对其红外光谱、UV-vis光谱及电化学性质进行了研究。