水解酶的催化多功能性及其串联方法的研究

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酶催化有机合成方法的研究越来越受化学家关注,探索酶催化的新功能,调控酶促反应,通过酶催化多功能性来设计串联反应新方法新途径;为化学的绿色合成提供更有价值的新思路和新技术。论文研究了脂肪酶催化Friedel-Crafts烷基化反应的新功能,考察了反应条件,包括反应时间、酶源、溶剂、底物的比例、酶浓度、温度、底物结构对脂肪酶催化Friedel-Crafts烷基化反应的影响,合成了13种吲哚衍生物。并通过无酶,BSA及失活的PPL来验证酶活性中心的催化作用,提出了可能的催化机理。论文研究了脂肪酶催化的亲核加成-消去-Michael加成串联反应的新功能,考察了酶源、反应介质、混合溶剂的比例、酶浓度、温度、反应时间、底物结构对脂肪酶催化该串联反应的影响,结果表明:在水与二氧六环比例为4/1的混合溶剂中,脂肪酶PPL可以催化醛与吲哚的串联反应,合成了26种双分子吲哚衍生物。论文研究了N-杂环化合物添加对酶促反应的调控作用。发现当酶与咪唑质量比为2/1时,酰化酶的催化Claisen-Schmidt活性显著提高。并通过无酶无咪唑、BSA和咪唑、单酶及单咪唑催化来证实酶活性中心和咪唑的共同的催化作用,提出了可能的催化机理。同时考察了酶源、溶剂、添加剂、反应时间、底物结构对酰化酶与咪唑催化反应的影响;并合成了18种α,β-不饱和羰基化合物。论文通过调控酰化酶与咪唑共同催化催化芳香醛与酮的Aldol缩合-消去-Michael加成-分子内Aldol缩合-消去串联反应活性,合成了15种新颖的环已烯酮衍生物。考察了反应条件:酶源、溶剂、添加剂、酶与添加剂的比例、底物结构对酰化酶与咪唑催化串联Aldol缩合-消去-Michael加成-分子内Aldol缩合-消去反应的影响,并提出了可能的反应机理。本论文总共合成了72种化合物,产物经IR,1H-NMR, 13C-NMR, GC-MS, HRMS等手段表征分析和验证。
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