近年来,接有金属配合物的π-共轭聚合物,即高分子化的金属配合物,吸引了人们越来越多的注意。由于兼具聚合物成膜性好、易于加工的优点和金属配合物丰富的光电、磁学、催化等性质,这类材料有着广泛的发展前景。其中主链嵌入式高分子金属配合物因其理论上能量转移更充分而广受关注,但其发光性能远不如预期理想,这是由其自身结构特点决定的。通过研究不同过渡金属离子与共轭聚合物的相互作用发现,与其它过渡金属不同,锌离子的引入并未淬灭荧光而且产生了新发射峰,这为新型高分子配合物材料的设计提供了思路;另外稀土离子基于其自身独特的外层4f电子结构,受配体环境影响较小,也为提高主链嵌入式高分子配合物发光性能提供一种可能选择。本论文工作主要包括三个方面:第一,通过Suzuki偶联方法合成了芴-联吡啶共聚物,进而合成了锌-聚(芴-联吡啶)高分子配合物。形成高分子锌配合物后产生一个新发射峰。针对其新发射峰的形成进行了一系列的研究。电化学研究表明,形成高分子锌配合物的HOMO、LUMO能级明显下降;理论化学计算表明锌离子的正电荷吸电子作用形成新的发射峰,这是不同于其它过渡金属离子形成的MLCT态发射或因聚合物共轭程度增加所引起的发射;同时该作用使体系LUMO能级显著下降,这使该高分子锌配合物成为一种有潜力的电子注入材料。第二,合成了芴-菲咯啉共聚物为配体的主链嵌入式高分子铕配合物,详细讨论了高分子铕配合物几种不同反应路线和方法。核磁和红外光谱证明了成功在聚合物主链上键联铕基团,并确定了高分子配合物中稀土铕的含量。第三,荧光光谱研究表明,系列高分子铕配合物在溶液和固态薄膜状态下都能得到良好铕的特征发射光谱,但相对于小分子铕配合物其固态发光效率有所降低;形貌研究表明,形成高分子配合物后,小分子稀土配合物掺杂到聚合物母体中所产生的离子聚集和相分离现象得到明显抑制;对相应的高分子-钆配合物的研究表明高分子配体的最低三线态能级与稀土离子发射能级匹配不佳降低了高分子配合物的发光效率,这为如何改变配体结构及选择稀土离子提供了设计基础和依据,进一步地为今后设计高发光效率的高分子稀土金属配合物提供了一个新的思路。