可溶液加工的红光和蓝光小分子材料的合成与表征

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近年来,有机小分子电致发光材料越来越受到重视。这主要是由于小分子电致发光材料具有合成简单、纯度高、明确的分子结构-光电性能关系等优点。有机小分子电致发光材料又分为蒸镀型与可溶液加工型两种,其中,与蒸镀技术相比,采用溶液加工技术制备器件的工艺更为简单,成本较低,而且便于制备大面积的器件。本论文在分子设计上,以已报道了的参比化合物1和参比化合物2作为结构基础,以赋予材料更加平衡的载流子传输性能、更高的电致光谱色纯度以及更高的发光效率为目的,设计合成四个溶液加工型有机小分子化合物。对这四个化合物的热稳定性、电化学性能、光学性能、电荷传输性能以及发光性能等方面做了研究。论文第二章在参比化合物1结构的基础上,在其不同位置上引入氟原子,希望利用氟原子吸电子效应,平衡载流子的传输,提高材料的发光效率,从而设计合成了两个结构对称的红光小分子化合物C1和C2。这两个化合物均具有良好的热稳定性,较好的无定形状态和较好的溶解性能。采用溶液加工法制成器件ITO/PEDOT:PSS(50nm)/PVK(40nm)/C1(45nm)/TPBI(30nm)/CsF(1.5nm)/Al(120nm),最大发光效率为2.35cd/A,比参比化合物1(2.1cd/A)的效率更高,器件色坐标同参比化合物1的相近,为(0.64,0.35)。第二章工作的结果表明,通过对化合物的结构进行修饰,在化合物中引入缺电子性的氟原子,可以平衡载流子的传输,提高器件的发光效率。因此,基于同样的想法,我们在参比化合物2的基础上,引入缺电子性的S,S-二氧-二苯并噻吩单元,设计合成了结构不对称的蓝光化合物C3和C4。其中,化合物C3以3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩单元取代蒽单元。该化合物具有良好的热性能和较好的无定形状态,但是其薄膜状态下的最大光致发射峰位于453nm,较参比化合物2(437nm)的有所红移,而且该化合物的溶解性(甲苯中的溶解度为7mg/mL,对二甲苯中的溶解度为4mg/mL)达不到溶液加工的要求。因此,从色纯度与溶解度两方面考虑,我们又设计合成了化合物C4。用结构更加扭曲的2,8-S,S-二氧-二苯并噻吩单元(2,8-SO)替代3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩单元,降低了化合物的共轭程度,有效地将发射峰的位置调控到了438nm左右;同时增溶性的烷氧基取代的树枝苯基和芴上烷基链的增长赋予材料更好的溶解性能。以化合物C4作为发光材料制成单层器件ITO/PEDOT:PSS(40nm)/C4(60nm)/CsF(1.5nm)/Al(120nm),色坐标为(0.15,0.10),最大发光效率达1.26cd/A,比参比化合物2(0.08cd/A)的发光效率高。
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