基于EDO体系的新型弯曲电子给体的合成及性质研究

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四硫富瓦烯(TTT)及其衍生物能够被氧化成TTF+和TTF2+离子,它具有很好的供电子特性和氧化还原特性。把TTF与多功能基团相连,合成新型的电子给体,使其具有优良的性能。近十年来,2-(1,3一dithiol-2-ylidene).5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5一b][1,4] dioxine(EDo-TTF)、5,6-dihydro-2-(5,6.dihydro一[1,3]dithiolo[4,5一b][1,4]diox in-2-ylidene)-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dioxin(BEDO-TTF)等新型有机电子给体的合成被应用越来越广泛。像BEDO.TTF具有很强的自组装能力,具有稳定金属特性。其次是EDO基团很容易生成分子间的氢键,使其容易形成分子间的柱状堆积,容易实现金属特性。同时又因为毗啶基团是很好的吸电子基团,而且容易与金属离子络合。TTF-Py(Py=吡啶)作为电子给体,和具有d电子的过渡金属络合,有望得到电磁合一的双功能材料,没有间隔体的TTF-Py衍生物会增加有机p电子之间以及有机配体和金属d电子间的偶合。基于以上目的,本论文主要研究以下几个方面:1.合成3-(2-(5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dioxin-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-y1)pyridine(EDO-1TTF-3-Py)和4-(2-(5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dioxin-2-ylidene)-1,3-dithi01-4-y1)pyridine(EDO-TTF-4-Py).并通过了FT-IR.1H NMR.13C NMR.MS方法进行了确证。我们还得到了该化合物的单晶。通过单晶X衍射测定了该化合物的晶体结构。研究了它们的电化学及紫外光谱特性。2.以EDO-TTF-3-Py为配体,设计、合成了与金属铜的配合物,采用谱学分析对配合物进行了表征,通过单晶X-衍射测定了其结构,并研究了它的氧化还原及配位性质。以EDO-TTF-3-Py和EDO-TTF-4-Py为研究对象我们通过紫外光谱和电化学研究了该化合物与H+的相互作用。3.发现了D-A型化合物EDO-TTF-4-Py对锌离子具有特定的识别能力。4.得到新的弯曲型电子给体5-(1,2-diSelenol-2-ylidene)-2-(5,6-dithiolo [4,5-b][1,4]dioxin-2-ylidene)-1,3-dithiolane.4-thione(EDO-TTFVSDS),并得到了该化合物的单晶。通过单晶X衍射测定了该化合物的晶体结构。研究了该化合物的氧化还原性质。
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