PVDF复合膜制备及其真空膜蒸馏过程研究

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本论文以聚偏氟乙烯(PVDF)为成膜材料,研究了膜蒸馏用复合膜的制备及表征,并将其应用于真空膜蒸馏实验过程。考察了主要成膜参数(聚合物溶液浓度、添加剂浓度、凝固浴组成和温度)对膜结构与膜蒸馏性能影响。探讨了进料温度、进料流量、进料浓度和冷侧真空度等因素对膜通量的影响,并初步研究了膜污染及膜清洗的情况,为真空膜蒸馏的工业化应用提供技术支撑。随着聚合物浓度、添加剂氯化锂(LiCl)含量和凝固浴中溶剂N’N-二甲基乙酰胺(DMAc)含量的增加,所形成膜的表面更为致密;当制膜液中非溶剂H2O的含量和凝固浴温度增加时,形成表层为指状大孔的多孔膜;当制膜液中PVDF浓度为12.0wt.%、LiCl为5.0wt.%、H2O为2.0wt.%时,所制得的膜通量较大,在进水循环流量5.6L/h,进水温度55℃,冷侧真空度0.062MPa,纯水通量最高可达19.93kg/m3h,孔隙率为30%,结构性能良好。在得出疏水膜最优配方后,在其基础上制备无纺布-亲水-疏水复合膜,所得复合膜的孔隙率可高达64%,表面接触角达到137°,疏水性能良好,膜的爆破强度提升了约5-7倍,达到0.4-0.5MPa,抗拉强度提高了约10-16倍,达到20-28MPa,实用性更强。在真空膜蒸馏过程中,随着冷侧真空度及料液流量、温度的提高,膜的渗透通量有增加的趋势。进水浓度的增加会使膜通量减少。其中复合膜在真空度为0.06MPa,热侧进水循环流量为5.6L/h,热侧进水温度为65℃时,进水电导率2100gS/cm,膜蒸馏通量可达22.66kg/m3h,此时出水电导率仅为6.82μS/cm,截留率高达99.7%以上。与单层PVDF疏水膜相比,复合膜的纯水通量虽略有下降,产水水质均在20μS/cm以内,除盐率均可达到99%以上,综合性能优良。膜组件使用一段时间以后,膜通量会有较为明显的下降趋势,因此采用不同的清洗剂对被污染的膜进行清洗。实验表明使用0.01mol/L氢氧化钠以及2%的柠檬酸进行清洗,效果明显,可迅速有效的去除PVDF复合膜上的污染物,使膜的纯水通量恢复达97%以上。使用PVDF复合膜处理实际高盐废水(反渗透浓水和循环冷却水),馏出液的电导率都在20μS/cm以下,截留率均达到99%以上,处理效果良好,具有较强的实用性。
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