二氧化锰(MnO2)基材料价格低廉且物理化学性质特殊，已被广泛应用于催化、离子交换、电化学和磁学性能等领域。尽管可以通过不同的方法来合成许多晶型、形貌不同的MnO2纳米材料，但如何在同一体系中实现可控制备MnO2及如何对其进行调变实现高活性仍是个挑战。本论文从 MnO2独特的物理化学性能出发,以提高催化活性为目标，通过简单的酸、碱调控，实现对 MnO2基材料微结构的调控，修饰改性以及核壳异质组装。主要创新点与研究内容如下：　　1.通过水热法，以Mn(NO3)2为锰源，(NH4)2S2O8为氧化剂，在不添加表面活性剂的情况下，单一控制H2SO4的用量合成得两种形貌相似而晶型不同的α-MnO2海胆和γ-MnO2海胆，酸对于 MnO2晶型的调变起着重要的作用。通过液相合成法，常温下以MnCO3为锰源，(NH4)2S2O8为氧化剂，在酸性体系下，即可一步合成出松树状的α-MnO2@α-MnO2。在碱性体系下，通过前驱体转化，合成出不常见的片状β-MnO2。增加碱浓度，又合成出常见的片状δ-MnO2。我们以上述 Mn(NO3)2为锰源，调控酸量得到的α-MnO2和γ-MnO2的这两种晶型为研究对象，考察了α-，γ-MnO2在碱性介质中氧还原反应(ORR)的电催化性能，发现α-MnO2的氧还原活性明显高于γ-MnO2。在同一体系下得出的结论进一步证实了晶型能够影响ORR性能。　　2.通过回流法，以MnSO4，KMnO4，HNO3为原料合成氧化锰八面体分子筛(OMS-2)催化剂。使用酸(CH3COOH)和碱(KOH)去修饰调变OMS-2的微观结构、K+含量、酸性、还原性能及氧空位。研究发现经过酸处理OMS-2后，其对二甲醚(T10=170℃，T90=230℃, Ea=64.7 KJ mol-1)和甲苯(T10=170℃，T90=194℃, Ea=62.4 KJ mol-1)显示了良好的催化燃烧性能，然而碱处理 OMS-2后，其催化氧化的活性降低而热稳定性增强。酸处理OMS-2显示了良好的催化性能，这归于其丰富的表面氧，氧物种活泼，还原温度低及强的酸位。　　3.通过常温化学沉积法，以α-MnO2纳米线为基底，分别在酸性和碱性条件下，合成了两种异质核壳结构的材料，薰衣草状的α-MnO2@α-MnO2和苦瓜状的α-MnO2@γ-MnO2。异质结构因为其特有的结构，在催化和电化学领域具有潜在的应用。以二甲醚燃烧为探针反应，探究核壳异质结构的催化燃烧活性。研究发现核壳结构极大的提高了基底α-MnO2纳米线的催化性能，且α-MnO2@γ-MnO2比α-MnO2@α-MnO2性能更加优越(T10=171 vs196℃;T90=220 vs258℃, SV=30,000 mL·g-1·h-1)，这与其拥有大比表面积，还原温度低，氧物种活泼，丰富的表面氧物种密切相关。