噻唑硫酮诱导昆虫信息素的合成研究

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利用手性辅助试剂进行不对称合成是普遍使用的一种方法,在这些手性辅助试剂的发展过程中,噻唑硫酮类手性助剂是近年来发展最快的手性助剂之一,广泛应用于不对称烷基化反应、Aldol缩合反应、环加成反应和Michael加成等反应中。 本论文总结了噻唑硫酮类作为手性辅助试剂在有机合成中的应用现状,探讨了(4S)-4-苄基-1,3-噻唑烷-2-硫酮诱导的不对称Aldol反应及其解脱方法,利用它诱导得到的Evans syn产物作为关键中间体,合成米象虫和玉米象虫聚集合信息素(Sitophilure)前体,初步探讨了谷象虫聚集信息素(Sitophilate)的合成。 第一部分综述了噻唑硫酮的基本性质、制备方法以及它在有机合成中特别是在不对称合成中的应用,概括了噻唑硫酮的解脱方法,并对它的应用前景作了展望。 第二部分以 L-苯丙氨酸为原料,通过对反应条件优化,简便快速合成了(4S)-4-苄基-1,3-噻唑烷-2-硫酮,以其作为手性辅助试剂经丙酰化,研究了与带有吸电子取代基的芳香醛进行不对称Aldol反应,经还原解脱得到了具有良好化学和光学产率的(2R,3R)-2-甲基-1-(p-硝基苯基)-1,3-丙二醇。 第三部分以制备的N-丙酰化噻唑硫酮为原料,与丙醛经Aldol缩合反应后所得产物,经羟基保护、手性辅助剂的还原解脱、羟基氧化、格氏反应、羟基氧化等系列反应,最终合成了米象虫和玉米象虫聚集信息素(Sitophilure)的前体物。 第四部分以 (4S)-4-苄基-3-[(2’S,3’R)-3’-羟基-2’-甲基戊酰基]-1,3-噻唑烷-2-硫酮为原料,尝试对谷象虫聚集信息素(Sitophilate)的合成,探讨了合成中所遇到的问题。 第五部分对整个论文工作做了总结。
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